专利名称：一种卷烟烟气中重(类)金属高效捕集分析方法及其装置的制作方法
技术领域：
本发明属于分析化学技术领域，进一步属于气体分析技术领域，具体涉及一种卷烟烟气中重(类)金属高效捕集分析方法及其装置。
背景技术：
烟支中的类金属元素砷和重金属铅、镉、汞、镍、锡、铬等可能会在其燃烧过程中形成金属化合物。这些元素一部分可能作为烟气气溶胶的组成部分随烟气进入人体和环境， 对人体造成危害，对环境造成污染，另一部分可能会留在烟灰中。在1990年，Hoffman清单将As、Cd、Cr、Pb、Ni ,Se, Hg等列入烟草44种有害成分。要真实了解烟草中重(类)金属元素对吸烟者的危害，必须准确地对主流烟气中的重(类)金属元素进行测定，目前国内外主要使用的重(类)金属元素测定方法有原子吸收法、分光光度法、液相色谱法、电感藕合等离子体质谱法、原子荧光法等。卷烟烟气中的重(类)金属元素需捕集后才能上仪器分析， 烟气的捕集方法有剑桥滤片捕集、冷阱捕集、吸收瓶捕集、静电沉积等；其中以吸收瓶捕集最为简便且成本低。但是普通吸收瓶一般为玻璃材质，化学溶剂会造成其中的重(类)金属元素溶出而增加分析测定的背景值。因此，重(类)金属元素测定时推荐使用石英吸收瓶，但是石英吸收瓶存在易碎且密封性能不够理想的不足，也同样影响了测试结果。为此，本发明人经过潜心研究，开发了一种卷烟烟气中重(类)金属高效捕集分析方法及其捕集装置，试验证明，效果良好。

发明内容
本发明的第一目的在于提供一种工艺简便，稳定可靠，重(类)金属捕集效率高，分析测试灵敏度高的卷烟烟气中重(类)金属高效捕集分析方法。本发明的另一目的在于提供一种结构简单，气密性好，重(类)金属捕集效率高的聚四氟乙烯捕集装置。本发明的第一目的是这样实现的包括下列步骤
A、按GB/T5606.1《卷烟取样及质量综合判定方法》采集样品；
B、将样品烟支按照GB/T19609《卷烟用常规分析用吸烟机测定总粒相物和焦油》规定要求，安装于主流烟气捕集装置上，每孔道抽吸20支卷烟；
C、聚四氟乙烯捕集瓶内加入15、5ml捕集液，并将捕集瓶置于冰水浴中，确认装置气密完好，启动吸烟机，点燃烟支，对卷烟主流烟气进行捕集；
D、捕集完毕后，将捕集瓶转移至水浴锅中，煮沸加热2、小时，在煮沸过程中每15 20 分钟摇一次捕集瓶，煮沸结束后，冷却至室温；将捕集瓶中的溶液转入容量瓶中，用少量去离子水清洗捕集瓶，洗液全部转入容量瓶中，定容并摇勻，过滤，滤液供分析用；
E、用原子荧光光谱仪测定滤液中的砷、汞、铅；用原子吸收光谱仪测定滤液中镉。本发明的第二目的是这样实现的，包括捕集瓶、水浴槽、抽气装置，所述的捕集瓶为聚四氟乙烯捕集瓶，置于水浴槽中，捕集瓶的进气管连通捕集气源，出气管连通抽气装置。本发明采取气密性好，材料稳定性好的聚四氟乙烯捕集瓶，不仅捕集效率高，而且分析测试背景低。并可同时高效率地捕集卷烟烟气中砷、汞、铅、镉等多种类金属和重金属，提高烟气分析测试效率，分析测试的准确性和灵敏度大为提高。本发明对砷、汞、铅和镉平行测定相对标准偏差小于10%，本发明方法具有较好的重复性。砷、汞、铅、镉的回收率在92. 3% 102. 5%之间，砷平均回收率为98. 2%，汞平均回收率为96. 4%，铅平均回收率为 95. 8%，镉平均回收率为102. 0%，回收率均较好。


图1为本发明捕集装置整体结构示意图； 图2为本发明捕集瓶整体结构示意图3为本发明捕集瓶组合结构示意图中1-烟支，2-吸烟器，3-进气导管，4-密封塞，5-抽气管，6-捕集瓶，7-止回阀， 8-进气管，9-水浴槽，10-冰水，11-抽气装置。
具体实施例方式下面结合附图对本发明作进一步的说明，但不以任何方式对本发明加以限制，基于本发明教导所作的任何变更或改进，均属于本发明的保护范围。本发明方法包括样品采集、捕集前准备、捕集、提取、分析步骤，具体包括下列步骤
所述的样品采集是按GB/T5606. 1《卷烟取样及质量综合判定方法》的方法采集样品烟
支；
所述的捕集前准备是将样品烟支按照GB/T19609《卷烟用常规分析用吸烟机测定总粒相物和焦油》规定要求，安装于主流烟气捕集装置上，每孔道抽吸20支卷烟；
所述的捕集是于聚四氟乙烯捕集瓶内加入15 45ml捕集液，并将捕集瓶置于冰水浴中，确认装置气密完好，启动吸烟机，点燃烟支，对卷烟主流烟气进行捕集；
所述的提取是于捕集完毕后，将捕集瓶转移至水浴锅中，煮沸加热2、小时，在煮沸过程中每15 20分钟摇一次捕集瓶，煮沸结束后，冷却至室温；将捕集瓶中的溶液转入容量瓶中，用少量去离子水清洗捕集瓶，洗液全部转入容量瓶中，定容并摇勻，过滤，滤液供分析用；
所述的分析是用原子荧光光谱仪测定滤液中的砷、汞、铅；用原子吸收光谱仪测定滤液中镉。所述的砷原子荧光光谱仪分析测试条件为负高压^(Γ320 V ；总电流5(T70mA ； 辅阴极电流2(T40mA ；载流液9 11%HC1 ；还原剂为1. 5 2. 5% K ΒΗ4+0. 4 0· 6% NaOH，载气为氩气，流量为200-400mL/min ；屏蔽气为氩气，流量为700 900 mL/min ；读数时间1广13s，延迟时间2s，原子化器高度8 mm。所述的汞原子荧光光谱仪分析测试条件为负高压270190 V ；总电流2(T40mA ； 辅阴极电流0 10mA ；载流液4 6%ΗΝ03 ；还原剂为0. 5 1. 5% KBH4 +0. 4 0· 6% NaOH,载气为氩气，流量为200 400 mL/min ；屏蔽气为氩气，流量为700—900 mL/min ；读数时间ll_13s，延迟时间2s，原子化器高度8 mm。所述的铅原子荧光光谱仪分析测试条件为负高压^(Γ320 V ；总电流5(T70mA ； 辅阴极电流20 40mA ；载流液1 3%HC1 ；还原剂为1. 5 2. 5% KBH4 +0. 4 0· 6% NaOH，载气为氩气，流量为300-500 mL/min ；屏蔽气为氩气，流量为900 1100 mL/min ；读数时间1广13s， 延迟时间2s，原子化器高度8 mm。所述的镉原子吸收光谱仪分析测试条件为镉空心阴极灯，波长228. 8 nm，灯电流 6 mA，狭缝0. 2 nm，空气流量5 L/min，乙炔流量1. 5 L/min，积分时间5 s，背景校正为塞曼效应。同时做空白试验对照。所述的捕集液为盐酸、硝酸、双氧水中的一种或一种以上组合。所述的捕集液为5 15%盐酸+5 15%硝酸；5 15%盐酸+5 15%双氧水；5 15%硝酸 +5 15%双氧水。如图1、图2所示，本发明装置包括捕集瓶6、水浴槽9、抽气装置11，所述的捕集瓶 6置于水浴槽9中，捕集瓶6与密封塞4为可弹性和/或塑性变形结构，两者紧配合；密封塞4上的进气导管3连通捕集气源，出气管5连通抽气装置11。所述的进气管8管路上设置止回阀7。所述的止回阀7为单向阀。所述的止回阀7为弹簧平衡式球塞或锥塞单向阀。所述的捕集瓶6瓶口密封部位设有聚四氟乙烯密封衬垫；所述的密封塞4外部设置聚四氟乙烯密封护套。所述的捕集瓶6与密封塞4通过磨口接口或螺纹接口密封配合。如图3所示，所述的捕集瓶6串联组合使用。实施例1
按标准进行采样，将烟支安装于主流烟气捕集装置上，每孔道抽吸20支；聚四氟乙烯捕集瓶内加入15mL的5%盐酸+5%硝酸捕集液，并将捕集瓶置于冰水浴中，确认装置气密完好，启动吸烟机，点燃烟支，对卷烟主流烟气进行捕集；捕集完毕后，将捕集瓶转移至水浴锅中，煮沸加热2小时，在煮沸过程中每15分钟摇一次捕集瓶，煮沸结束后，冷却至室温；将捕集瓶中的溶液转入容量瓶中，用少量去离子水清洗捕集瓶，洗液全部转入IOOmL容量瓶中， 定容并摇勻，过滤，滤液供分析用；用原子荧光光谱仪测定滤液中的砷、汞、铅；用原子吸收光谱仪测定滤液中镉。实施例2
与实施例1不同在于聚四氟乙烯捕集瓶内加入25mL的15%盐酸+15%硝酸捕集液；捕集完毕后，捕集瓶转移至水浴锅中煮沸加热4小时，每20分钟摇一次捕集瓶，然后冷却至室温；其他条件同实施例1 ；最后用原子荧光光谱仪测定滤液中的砷、汞、铅；用原子吸收光谱仪测定滤液中镉。实施例3
与实施例1不同在于聚四氟乙烯捕集瓶内加入35mL的15%盐酸+15%双氧水捕集液； 捕集完毕后，捕集瓶转移至水浴锅中煮沸加热2. 8小时，每20分钟摇一次捕集瓶，然后冷却至室温；其他条件同实施例1 ；最后用原子荧光光谱仪测定滤液中的砷、汞、铅；用原子吸收光谱仪测定滤液中镉。
实施例4
与实施例1不同在于聚四氟乙烯捕集瓶内加入45mL的5%盐酸+5%双氧水捕集液；捕集完毕后，捕集瓶转移至水浴锅中煮沸加热2小时，每15分钟摇一次捕集瓶，然后冷却至室温；其他条件同实施例1 ；最后用原子荧光光谱仪测定滤液中的砷、汞、铅；用原子吸收光谱仪测定滤液中镉。实施例5
与实施例1不同在于聚四氟乙烯捕集瓶内加入20mL的15%硝酸酸+15%双氧水捕集液； 捕集完毕后，捕集瓶转移至水浴锅中煮沸加热4小时，每20分钟摇一次捕集瓶，然后冷却至室温；其他条件同实施例1 ；最后用原子荧光光谱仪测定滤液中的砷、汞、铅；用原子吸收光谱仪测定滤液中镉。实施例6
与实施例1不同在于聚四氟乙烯捕集瓶内加入30mL的5%硝酸酸+5%双氧水捕集液； 捕集完毕后，捕集瓶转移至水浴锅中煮沸加热2. 5小时，每20分钟摇一次捕集瓶，然后冷却至室温；其他条件同实施例1 ；最后用原子荧光光谱仪测定滤液中的砷、汞、铅；用原子吸收光谱仪测定滤液中镉。实施例7
与实施例1不同在于聚四氟乙烯捕集瓶内加入40mL的10%硝酸酸+10%双氧水捕集液； 捕集完毕后，捕集瓶转移至水浴锅中煮沸加热3小时，每18分钟摇一次捕集瓶，然后冷却至室温；其他条件同实施例1 ；最后用原子荧光光谱仪测定滤液中的砷、汞、铅；用原子吸收光谱仪测定滤液中镉。实施例8
与实施例1不同在于聚四氟乙烯捕集瓶内加入23mL的10%硝酸+10%盐酸捕集液；捕集完毕后，捕集瓶转移至水浴锅中煮沸加热3. 5小时，每18分钟摇一次捕集瓶，然后冷却至室温；其他条件同实施例1 ；最后用原子荧光光谱仪测定滤液中的砷、汞、铅；用原子吸收光谱仪测定滤液中镉。实施例9
与实施例1不同在于聚四氟乙烯捕集瓶内加入18mL的10%盐酸+10%双氧水捕集液； 捕集完毕后，捕集瓶转移至水浴锅中煮沸加热3小时，每18分钟摇一次捕集瓶，然后冷却至室温；其他条件同实施例1 ；最后用原子荧光光谱仪测定滤液中的砷、汞、铅；用原子吸收光谱仪测定滤液中镉。本发明方法及装置测试结果见下表
对卷烟样品的检测结果(ng/cig，n=3)
权利要求
1.一种卷烟烟气中重(类)金属高效捕集分析方法，包括样品采集、捕集前准备、捕集、 提取、分析步骤，具体包括下列步骤A、样品采集是按GB/T5606.1《卷烟取样及质量综合判定方法》的方法采集样品烟支；B、捕集前准备是将样品烟支按照GB/T19609《卷烟用常规分析用吸烟机测定总粒相物和焦油》规定要求，安装于主流烟气捕集装置上，每孔道抽吸20支卷烟；C、捕集是于聚四氟乙烯捕集瓶内加入15 45ml捕集液，并将捕集瓶置于冰水浴中，确认装置气密完好，启动吸烟机，点燃烟支，对卷烟主流烟气进行捕集；D、提取是于捕集完毕后，将捕集瓶转移至水浴锅中，煮沸加热2、小时，在煮沸过程中每15 20分钟摇一次捕集瓶，煮沸结束后，冷却至室温；将捕集瓶中的溶液转入容量瓶中， 用少量去离子水清洗捕集瓶，洗液全部转入容量瓶中，定容并摇勻，过滤，滤液供分析用；E、分析是用原子荧光光谱仪测定滤液中的砷、汞、铅；用原子吸收光谱仪测定滤液中镉。
2.根据权利要求1所述的卷烟烟气中重(类)金属高效捕集分析方法，其特征是所述的捕集液为盐酸、硝酸、双氧水中的一种或一种以上组合。
3.根据权利要求1所述的卷烟烟气中重(类)金属高效捕集分析方法，其特征是所述的捕集液为5 15%盐酸+5 15%硝酸；5 15%盐酸+5 15%双氧水；5 15%硝酸+5 15%双氧水。
4.一种实现权利要求1所述方法的捕集装置，其特征是包括捕集瓶(6)、水浴槽(9)、 抽气装置(11)，所述的捕集瓶(6)置于水浴槽(9)中，捕集瓶(6)与密封塞(4)为可弹性和 /或塑性变形结构，两者紧配合；密封塞(4)上的进气导管(3)连通捕集气源，出气管(5)连通抽气装置(11)。
5.根据权利要求4所述的捕集装置，其特征是所述的进气管(8)管路上设置止回阀 (7)。
6.根据权利要求5所述的捕集装置，其特征是所述的止回阀(7)为单向阀。
7.根据权利要求5或6所述的捕集装置，其特征是所述的止回阀(7)为弹簧平衡式球塞或锥塞单向阀。
8.根据权利要求4所述的捕集装置，其特征是所述的捕集瓶(6)瓶口密封部位设有聚四氟乙烯密封衬垫；密封塞(4)外部设置聚四氟乙烯密封护套。
9.根据权利要求4所述的捕集装置，其特征是所述的捕集瓶(6)与密封塞(4)通过磨口接口或螺纹接口密封配合。
10.根据权利要求4所述的捕集装置，其特征是所述的捕集瓶(6)串联组合使用。
全文摘要
本发明公开了一种卷烟烟气中重(类)金属高效捕集分析方法及其装置，所述的方法包括样品采集、捕集前准备、捕集、提取、分析步骤；所述的装置包括捕集瓶、水浴槽、抽气装置，所述的捕集瓶置于冰水浴槽中，捕集瓶与密封塞为可弹性和/或塑性变形结构，两者紧配合；密封塞上的进气导管连通捕集气源，出气管连通抽气装置。本发明采用材料性质稳定，气密性好，材料稳定性好的聚四氟乙烯捕集瓶，不仅捕集效率高，而且分析测试背景低。本发明对砷、汞、铅和镉平行测定相对标准偏差小于10%，本发明方法具有较好的重复性。砷、汞、铅、镉的回收率在92.3%～102.5%之间，砷平均回收率为98.2%，汞平均回收率为96.4%，铅平均回收率为95.8%，镉平均回收率为102.0%，回收率均较好。
文档编号G01N21/31GK102539405SQ201210013010
公开日2012年7月4日 申请日期2012年1月17日 优先权日2012年1月17日
发明者卢秀萍, 吴玉萍, 夏振远, 孔光辉, 李应金, 赵立红 申请人:云南省烟草农业科学研究院