专利名称：无吡啶卡尔费休试剂及制备方法
技术领域：
本发明涉及一种无吡啶的卡尔费休试剂及制备方法。
技术背景卡尔费休试剂(Karl-Fischer Reagent)又称卡氏试剂，是一种分析测定水 含量的常用试剂，在医药、化工、石油加工等领域有着十分广泛的应用， 用卡尔费休法测定水分是国际，国内公认的通用方法。卡尔费休试剂是含吡啶、碘、二氧化硫、甲醇的混合试剂，由于吡啶 具有恶臭，污染环境，甲醇的毒性大，危害人体健康，储存稳定性差，使 用效果欠佳，人们以无吡啶，无甲醇为目标，对卡尔费休试剂进行了不断 的改进。资料显示，无吡啶卡尔费休试剂及制备方法的文献较多，如化学 试剂，16(4)， 244-245; 254(1994)报道了以无毒的咪唑替代吡啶，乙醇替 代甲醇，用碘化物替代碘的卡尔费休试剂。虽然毒性大为降低，利于环保， 解决了储存性的问题，但适用范围小，这种无吡啶卡尔费休试剂稳定性差， 原料成本高，工业化前景不理想。湖北电力，24(3)， 22-23(2000)报道了用微碱性物质替代吡啶官能团， 采用A、 B双组分形式配制的无吡啶卡尔费休试剂，解决了卡尔费休试剂 毒性大的问题，但使用时需要现用现配，将双组分进行配制后标定滴定度， 然后才能使用，操作过程繁琐。发明内容本发明的目的在于提供一种无吡啶卡尔费休试剂，以克服现有技术中 咪唑替代吡啶产品稳定性差，原料成本高，双组分产品使用时需要自行配 制，标定滴定度，操作过程繁琐的不足。本发明的具体成份及摩尔百分比组成如下乙醇 60% 75%; 脂肪胺 14% 25%;二氧化硫 7.8% 12%; 碘 3.1% 3.7%。按照本发明，所说的脂肪胺为正丁胺、异丁胺、二乙胺、三乙胺中的一种。本发明无吡啶卡尔费休试剂的配制方法按照本发明的摩尔百分比组 成，在乙醇中，依次加入脂肪胺、二氧化硫和碘，配制温度控制在15 35°C， 保持混合均匀，继续搅拌30分钟以上，放置过夜得到目标产品。本发明的无吡啶卡尔费休试剂灵敏度合格，滴定度2 5 mgH20/ml试 剂，反应终点稳定时间大于2分钟以上，应用试验合格。本发明无吡啶卡尔费休试剂的有益效果1. 本发明不含甲醇，用脂肪胺替代有毒有恶臭的吡啶，减少了环境污 染，有助于操作人员的健康；2. 本发明采用价格低廉的脂肪胺为原料，有效降低了产品的成本；3. 本发明储存稳定，滴定度2 5mgH20/ml试剂，稳定性好，储存 180天后滴定度降低不到10%。
具体实施方式
下面通过实施例对本发明作进一步说明，但实施例并不限制本发明的 保护范围。 实施例1在装有搅拌器、温控装置的反应器中加入68mo1乙醇，室温下加入 15mol正丁胺，搅拌均匀，温度控制在18 23°C，通入8.5mol 二氧化硫， 缓慢分批加入总量3.2mol碘，保持混合均匀，继续搅袢30分钟以上，放 置过夜得到产品。产品检测灵敏度合格，滴定度3.6mgH20/ml试剂，反 应终点稳定时间为2.8分钟，应用试验合格。产品留样180天后，滴定度 为3.4mgH20 /ml试剂。实施例2在装有搅拌器、温控装置的反应器中加入72mo1乙醇，室温下加入21.5mol二乙胺，搅拌均匀，温度控制在20 25。C，通入9.2mol 二氧化硫， 缓慢分批加入总量3.5mol碘，保持混合均匀，继续搅拌30分钟以上，放 置过夜得到产品。产品检测灵敏度合格，滴定度3.8mgH20/ml试剂， 反应终点稳定时间为2.4分钟，应用试验合格。产品留样180天后，滴定 度为3.6mgH20 /ml试剂。在装有搅拌器、温控装置的反应器中加入66mo1乙醇，室温下加入 18.3mol三乙胺，搅拌均匀，温度控制在30 35°C，通入8.8mol 二氧化硫， 缓慢分批加入总量3.2mol碘，保持混合均匀，继续搅拌30分钟以上，放 置过夜得到产品。产品检测灵敏度合格，滴定度3.6mgH20/ml试剂， 反应终点稳定时间为2.4分钟，应用试验合格。产品留样180天后，滴定 度为3.6mgH20 /ml试剂。在装有搅拌器、温控装置的反应器中加入73mo1乙醇，室温下加入 13.6mol三乙胺，搅拌均匀，温度控制在15 20°C，通入7.6mol 二氧化硫， 缓慢分批加入总量3.1mol碘，保持混合均匀，继续搅拌30分钟以上，放 置过夜得到产品。产品检测灵敏度合格，滴定度3.6mgH20/ml试剂， 反应终点稳定时间为2.6分钟，应用试验合格。产品留样180天后，滴定 度为3.4mgH20 /ml试剂。在装有搅拌器、温控装置的反应器中加入69mo1乙醇，室温下加入 24.9mol异丁胺，搅拌均匀，温度控制在27 32°C，通入10.8mol 二氧化 硫，缓慢分批加入总量4.0mol碘，保持混合均匀，继续搅拌30分钟以上， 放置过夜得到产品。产品检测灵敏度合格，滴定度3.8mgH20/ml试剂， 反应终点稳定时间为2.4分钟，应用试验合格。产品留样180天后，滴定实施例3实施例4实施例权利要求
1.一种无吡啶卡尔费休试剂，其摩尔百分比组成包括无水乙醇60％～75％；脂肪胺 14％～25％；二氧化硫7.8％～12％；碘 3.1％～3.7％。
2. 根据权利要求1所述的无吡啶卡尔费休试剂，其特征在于所说的脂肪 胺为正丁胺、异丁胺、二乙胺、三乙胺中的一种。
3. 如权利要求1所述的无吡啶卡尔费休试剂的制备方法，其步骤为按照 权利要求1的摩尔百分比组成，在无水乙醇中，依次加入脂肪胺、二氧化硫和碘，配制温度控制在15 35°C，保持混合均匀，继续搅拌30分 钟以上，放置过夜得到目标产品。
全文摘要
本发明涉及一种无吡啶的卡尔费休试剂及制备方法。本发明的具体成份及摩尔百分比组成包括乙醇60％～75％，脂肪胺14％～25％，二氧化硫7.8％～12％，碘3.1％～3.7％，在乙醇中，依次加入脂肪胺，二氧化硫和碘，一定温度下进行配制，获得目标产物。本发明与现有技术中相比较，采用价格低廉的脂肪胺替代吡啶，不含甲醇，有效降低了产品的成本，减少了环境污染，有助于操作人员的健康，本发明的试剂储存稳定性好，操作简便。
文档编号G01N31/16GK101256178SQ20081003618
公开日2008年9月3日 申请日期2008年4月17日 优先权日2008年4月17日
发明者安国成, 廖本仁 申请人:上海化学试剂研究所