专利名称：鉴定合同或字据相对书写时间的方法
技术领域：
本发明涉及一种字据书写时间的鉴定技术，特别一种在鉴定文字“笔迹”真实后， 再选用相应的检测仪器检测字据“笔迹”、“印迹”色料微量物的成分、各分子结构及其含量， 综合地鉴定合同或字据书写相对时间的方法。
背景技术：
在现代证据判定过程中，字据书写时间的鉴定往往是案件判定的关键点，鉴定字 据的相对书写时间包括印迹时间，打字时间，复印文字时间，印刷文字时间和绘图时间、绘 画时间等等。通过涂改文字、印章、伪造“合同”和“字据”的案件，屡见不鲜，有的“合同”、 “字据”的日期与实际签署的日期并不一致，或者根本没有签署的日期，诸如此类，鉴定字据 相对书写时间，对判定字据的真假，都起着至关重要的作用。

发明内容
本发明所要解决的技术问题是提供一种能够准确、快速，减去纸张对字迹影响的 鉴定合同或字据相对书写时间的方法。本发明是一整套行之有效的鉴定方法，它从文印表面形态特征的鉴定，检测到文 印内在的色料微量物质，对于不同类型的“字迹”，选用对应的检测仪器，快速、灵敏、精准地 判定出字据相对书写时间。为了解决上述技术问题，本发明是按如下的方式来实现的，对于不同类型的“字 迹”，其鉴定步骤如下(一)对“字迹”能在水或有机溶液中溶解的色料物，如纯兰墨水“笔迹”、黑兰 墨水“笔迹”、各种彩色墨水“笔迹”、圆珠墨水“笔迹”和“印迹”色料物的检验，用溶解法 将“检样”与“标样”进行簿层层析对照，筛选出与“检样”相同的“标样”，再采用日本岛津 UV-2450/2550紫外/可见分光光度计的导数(1_8阶)光谱进行确认检验，导数光谱对本鉴 定有“专一性”，它可直接检测色料物，又可减去空白纸张的干扰，具体鉴定步骤是(1)依据被鉴字据的文字“笔迹”或“印迹”作为“检样”，首先鉴定字据“笔迹”的 形态特征，再对字据作一般性态检查，用彩色复印法固定字据“原形”；(2)根据被鉴字据“落款时间，，和“怀疑落款时间”，提取被鉴字据签署人、书写人 的“文字”和所在单位的“印迹”，就是提取他们在“相对时间”书写的“文字”或“印迹”作为 “标样”，按法定程序，经调查核实，从签署人、书写人所在单位的“财务档案”或“文件档案” 中提取，一般就可以找到所需鉴定的“标样”；(3)对提取的N份“标样”和“检样”进行编号，并作详细记录；(4)用医用注射针头磨平自制微量穿孔器，微量穿孔器内径2-3mm;(5)对“标样”和“检样”分别同时、等量用自制微量穿孔器取样各3圆点；(6)再分别用胶水将各取样圆点的圆心重合沾粘于硅胶G簿层F254，即薄层的各 原点的洞穴内，原点处硅胶G粉末用自制微量穿孔器取出；
(7)用不同展开剂，①正丁醇-无水乙醇-浓氨水-呲啶=4 1 3 2，②浓 氨水-异戍醇-呲啶=1 1 1，③正己烷-丙酮=4 1加6滴乙酸，分别对“标样”和 “检样”进行层析后，取出、风干，不经显色，测定Rf值；(8)若“检样”的Rf值与某个“标样”的Rf值相同，证明“检样”同该“标样”的颜 料相同；(9)为进一步检测色料的添加剂，再用日本岛津UV-2450/2550紫外/可见分光光 度计的(1-8阶)导数光谱检测验证，确证“检样”与“标样”的色料微量物质相同；(10)对“印迹”的检验，通过溶解、温浸、摇勻、充分溶解和浓缩，提高“检样”和“标 样”色料微量物的浓度，有利于用上述方法进行检测，随后，再用傅里叶红外显微光谱的检 验、激光解吸质谱的检验、X-射线-毛细管-电泳仪的检验、液相色-质联用仪的检测进行 验证。(二)对“字迹”不能在水和有机溶液中溶解的“笔迹”色料物的检验，它包括碳 素墨水文字，打字，复印文字，印刷文字等等，可直接采用“显微激光拉曼光谱”进行检验。在 检测中①要选取“笔划”墨迹最集中，量最多的部位检测；②对扫描出的“指纹曲线”，又要同时变换仪器条件，如激光波长，功率，采集时 间，累积次数等，再用2-3种不同方法进行检测验证；③还必须扫描出“检样”与“标样”、峰位重合的“指纹谱图”才可定案；④为保证碳素文字“笔迹”检测结论，精益求精，也可使用电感耦合等离子色_质 联用仪，傅里叶变换显微拉曼光谱仪进一步地检测验证。按上述发明签名程序，选用市场相应“检测机构”的检测仪器进行检测验证，为保 证鉴定质量，又不致案件泄密，需要①将“检样”和“标样”不介绍案情，又按编号送检；② 司法鉴定人要按检测特性提出仪器检测的参数，又必须司法鉴定人和仪器操作人在一起共 同检测，要求做到实事求是、分别、同时、等量、逐一地进行检测，直至扫描出标准谱图及其 数据；③司法鉴定人只需仪器操作的参数和各“检样”、“标样”扫描出的“谱图”和“数据”， 再结合“文检”和其它检测结果，就可以写出鉴定书；④为使选定的检测仪器运作正常，又能 按规定交费，还需和仪器的所在单位，签定协议书约定条款出色完成检测任务。现将市场销售最普遍，使用最广泛的碳素“笔迹”色料物的检测方法，作为重点介 绍如下(1)鉴定碳素墨水文字的相对书写时间，采用“显微激光拉曼光谱”检验(仪器条 件英国RENISHAW公司MKI-1000的显微激光拉曼光谱仪，使用氬激光器Ar+波长514. 5nm, 并备有氦、氖激光器波长632. 8nm,半导体激光器波长782nm，狭缝25 μ m,物镜50倍，累积 数1-3次，采集时间10-30s，控制样品表面激光功率l-3mw左右，空间分辩率2μπι，仪器的 分辩率2Cm-l)。(2)根据各种碳素“笔迹”的扫描曲线特征，它们都有较强的荧光背景，但在低波数 的峰位处，还是有明显的拉曼光谱的特征峰。经扣除“笔划”墨迹的荧光，在700-1700QIT1 之间的拉曼曲线，其中1588QIT1处的宽峰和1291-1373QIT1处的宽峰是共有的，它与碳素纤 维相似，这主要是非结晶性碳素的C = C伸缩振动而引起。有的在inSCnT^USlCnT1和 916QIT1处有特征峰。在1085QIT1和llllCnT1处，也有特征峰。有的样品在1084QIT1处，也有在geecnrkiHgcnr1和12910^处出现特征峰。这些可能是因为它们的配方有差异而引起。 或者说就是亚硫酸根SO3离子，对称伸缩而引起。根据尼伯格和拉森的看法，峰位在975QIT1 和低于960QIT1有较强的SO3离子伸缩振动的谱带，它是S-O的配位，因峰位在SieCnT1处可 定为单齿亚硫酸根离子的游离结构。(3)根据扫描曲线特征，一般在碳素“笔迹”成分中，均含有亚硫酸根SO3离子，将 它作为碳素墨水的添加剂，可以使墨水变得更黑。有的曲线峰位在1084QIT1处，是苯酚的苯 环结构伸缩振动而引起。因碳素墨水“笔迹”中，有起防腐作用的苯酚。现在市场上购买的 碳素墨水笔，大都是从国外引进吸收在我国生产的，它还在不断的发展创新中，新配方的碳 素墨水“笔迹”，有待今后进一步地鉴定研究。(4)曲线峰位在2000-6000QIT1处，扫描出的荧光曲线，可以看出荧光谱图各有不 同，有的是一个稍尖的峰形，有的是一个较宽的峰形，也有的在700-1700QIT1处，也出现了 明显的峰值，这是荧光较弱没有影响特征峰的原因。有的在700-1700QIT1之间，也能看见较 弱的峰值。据此，在检测中，检样的荧光强弱有明显的差异。从荧光谱线也可判定它们的差 异，也就是说它们所含的荧光，也有鉴定的价值。本发明的积极效果是①它是“全套”系统的检测方法，能鉴定各类合同、字据的相对书写时间；②它从文 印表面特征的检验，检测到文印内在的“色料微量物质”，内外结合，从多方位、多层次的检 测，又用高新检测仪器的灵敏，高效，多功能的鉴定作用，能有效地扩展“文检”鉴定的范围 (如文字书写时间、印迹时间、打字时间、复印文字时间、印刷文字时间、绘图时间、绘画时 间等等)，它解决了原“文检”鉴定不能解决的诸多问题(如文字少、笔划少、摸仿文字、染 色掩盖文字等)；③它鉴定的科学性，完整性，稳妥性，可操作性，也能有效地提供“审判”和 “办案”的《证据》，确保“审判”和“办案”的质量，佐证“审判”和“办案”的其它《证据》；④ 它不受鉴定时间的限制，年限越长，色料物的发展变化越大，鉴定书写时间的条件越好；⑤ 它能应用于法院，公安，检察，海关，工商，银行，税务，房地产开发，基本建设工程和纪检，监 察等需要鉴定的单位和部门；⑥它还能选用市场顶尖、新型检测仪器的检测鉴定，既能克服 用巨资购买仪器的困难，又有利于解决仪器使用麻烦，保养困难，工作量不多，难以更新的 问题。又有利于与国际接轨，检测仪器越先进，越高新，鉴定越精准，操作越简单。它能使鉴 定书写时间的工作，有无限发展的空间。
具体实施例方式结合具体实施例对本发明做进一步说明如下实施例1 鉴定落款为“1993年12月23日”的陈某书写的“借款单”的相对书写 时间，鉴定步骤1)按法定程序提取陈某书写的4份其他“标样”；2)对送检的“借款单”即“检样”以及“标样”进行编号，并作详细记录；1号-送检的1993年12月23日陈某书写的“借款单”文字；2号-提取的1993年12月7日陈某书写的“借款单”文字；3号-提取的1993年12月21日陈某书写的“借款单”文字；4号-提取的1997年9月20日陈某书写的“借款单”文字；
5号-提取的1997年2月27日陈某书写的“借款单”文字。3)用医用注射针头磨平针尖，自制微量穿孔器，自制微量穿孔器内径2mm;对1号、 2号、3号、4号、5号分别同时、等量用自制微量穿孔器各取样3圆点；4)再分别用胶水将各取样圆点的圆心重合沾粘于硅胶G簿层F254(即薄层色谱的 各原点的洞穴内，原点处硅胶G粉末用自制微量穿孔器取出)；用不同展开剂，①正丁醇 无水乙醇浓氟水呲啶=4:1:3: 2，②浓氨水异戍醇呲啶=1:1: 1，③正己 烷丙酮=4 1加6滴乙酸，层析后，取出、风干，不经显色(笔划有色料)，测定RF值；5)用三种不同展开剂、分别层析的三块簿层上1号、4号斑点的RF值均相等，1号 和2号、3号、5号斑点的RF值均不等，证明1号、4号文字墨水颜料的成分相同。但1号和 2号、3号、5号的文字墨水颜料“不同”；6)为进一步“验证” 1号、4号的其它色料微量物“相同”，又分别、同时、等量将1 号、4号用自制微量穿孔器各取样25圆点，分别放入IOml容量瓶内，各加3ml蒸馏水溶解， 振摇，温浸，使文字色料物尽量溶解在水中。再分别将1号和空白纸的对照溶液，倒入仪器 的色皿中，用导数(二阶、四阶)光谱，分别、同时平行操作进行扫描，与此同时，也用相同的 方法和相同的条件，对4号进行平行扫描，根据扫描曲线特征，也证明1号、4号文字墨水中， 其它微量物的成分也“相同”。综合以上检验，1号、4号的文字墨水成分“相同”，它证明送检的“借款单”和提取 的“财务档案”中1997年9月20日陈某书写的财务“借款单”的文字墨水成分相同，理所当 然，它也证明送检的“借款单”落款时间“1993年12月23日”失真。“1997年9月20日” 的相对时间，才是真正的落款时间(相对时间就是这天或这天前后一周的时间)。实施例2 鉴定落款为“1995年7月15日”的某《工程造价商定协议》上的“盖章” 相对时间。1)按法定程序，提取具有相同印章的3份其他“标样”；2)对送检的《工程造价商定协议》以及“标样”进行编号(并作详细记录)；1号-甲方1995年7月15日在送检的《工程造价商定协议》上的“盖章”；2号-甲方1995年7月6日在《工程联系单》上的“盖章”；3号-甲方1995年7月21日在《设计图纸修改单》上的“盖章”；4号-甲方1999年4月1日在《联系函》上的“盖章”。3)将1号、2号、3号、4号分别用自制微量穿孔器(内径3mm)各取3圆点，再分别 照实施例1的操作，用胶水将各取样圆点的园心，重合沾粘于硅胶G薄层F254各自的原点 洞穴内(原点处的硅胶G粉末用自制微量穿孔器取出)，用实(施)案例1中的薄层展开 剂，分别将三块薄层逐一进行层析检验，结果均发现1号、4号斑点的Rf值“相同”，1号和2 号、3号斑点的Rf值“不同”。4)用日本岛津UV-160A紫外/可见分光光度计、导数(三阶、四阶)光谱的检验 将1号、4号分别用自制微量穿孔器(内径3mm)各取样25圆点，分别放IOml容量瓶中，各 加3ml混合溶液(丁醇-乙醇-浓氨水-呲啶=4 3 1 2)4 1 3 2温浸溶解， 再分别各取上清液倒入仪器色皿中(均作空白对照试验)，采用“相同”的条件和“相同”的 方法，分别、同时、逐一、进行平行扫描(条件日本岛津UV-160A紫外/可见分光光度计， 扫描范围波长200-800nm)。根据扫描曲线特征结果，进一步地发现1号、4号扫描曲线“相同”。5)为确证1号、4号“相同”，又将以上用导数光谱检验后的1号、4号溶液，分别浓 缩至o. 5ml，再用微量注射器各取浓缩液3 μ 1，分别于锂玻片上，挥干溶液，放入仪器中进 行扫描(条件美国NIC0LET420红外显微光谱仪，NIC0LETDexux670加装有显微镜ATR扫 描64次，光谱测量范围4000-650QIT1)进行验证，也发现1号、4号的扫描曲线“相同”。综合上述检测，又经高新检测仪器检验，1号、4号均“相同”。证明《工程造价商定 协议》甲方的“盖章”与它1999年4月1日，在《联系函》上“盖章印迹”的成分“相同”，它 证明《工程造价商定协议》甲方的“盖章印迹”为1999年4月1日相对时间所盖，与此同时， 它也证明甲方的“盖章印迹”，不是在1995年7月15日所盖。这一鉴定结论，提供了审判的 重要证据，为本案正确判决起到了 “决定性”的作用。实施例3:鉴定落款为“1996年11月18日”的“借款协议书”的相对书写时间和 鉴定落款时间均为“1997年11月18日”的“房屋产权过户协议书”和“房屋出租合同书” 的相对书写时间，鉴定步骤如下1)根据鉴定程序，首先对法院委托送检的“借款协议书”和“房屋产权过户协议 书”、“房屋出租合同书”作一般物态检查后，再将三份“协议书”的“原形”用彩色复印固定。2)对文字“笔迹”形态特征的鉴定，送检三份“协议书”上某签署人文字的特征相 同。3)按法定程序提取某签署人的另2份文字“标样”；4)将送检的“借款协议书”和“房屋产权过户协议书”、“房屋出租合同书”以及“标 样”进行编号(并作详细记录)1号-送检《卷宗》中的1996年11月18日“借款协议书”上某签署人的文字“笔 划”；2号-送检《卷宗》中的1997年11月18日“房屋产权过户协议书”上某签署人的 文字“标样”；3号-送检《卷宗》中的1997年11月18日“房屋出租合同书”上某签署人的文字 “标样”；5)设定显微激光拉曼光谱的检验条件(Renishaw公司WKI-1000型)条件①Ar+ (氬激光器)波长514. 5nm,狭缝25 μ m,物镜50倍，激光功率lmw，采集 时间30s，累积3次数，样品(用自制微量穿孔器各取二圆点、作空白纸的对照试验)；条件②Ar+ (氬激光器)波长514. 5nm,狭缝25 μ m,物镜50倍，激光功率lmw，采集 时间10s，累积5次，样品(用微量穿孔器各取二圆点、作空白纸的对照试验)；条件③Ar+ (氬激光器)波长514. 5nm,狭缝25 μ m,物镜50倍，激光功率2. 5mw,采 集时间10s，累积14次，样品(用各取一圆点、作空白纸的对照试验)；6)将1号、2号、3号分别、逐一放入“显微激光拉曼光谱仪”中，分别用条件①，条 件②，条件③进行扫描，发现它们是三种各不相同的方法，但扫描出的“指纹曲线”都相同。综上所述，被鉴“借款协议书”、“房屋产权过户协议书”和“房屋出租合同书”，经三 种互不相同的方法检测，扫描出的“指纹曲线”均相同，证明它们的相对书写时间相同。
权利要求
一种鉴定合同或字据相对书写时间的方法，其是“一整套”系统地检测鉴定各类“合同”或“字据”相对书写时间的方法，有近100起案地鉴定“实践证明”精准、有效，其特征在于对于可溶性和不可溶性的色料的不同类型的“字迹”，其鉴定步骤如下(一)对“字迹”、“印迹”可在水和有机溶液中溶解的色料物的检验(1)依据被鉴字据的文字“笔迹”或“印迹”作为“检样”，首先鉴定字据“笔迹”的形态特征，再对字据作一般性态检查，用彩色复印法固定字据“原形”；(2)根据被鉴字据“落款时间”和“怀疑落款时间”，按法定程序提取被鉴字据签署人或书写人的“文字”，或所在单位的“印迹”，就是提取他们在“相对时间”书写的“文字”或所在单位“印迹”作为“标样”；(3)按照法定程序提取的“标样”，应从他们所在单位的“财务档案”或“文件档案”中就能找到。(4)对提取若干份“标样”和“检样”进行编号，并作详细记录；(5)用医用注射针头磨平自制微量穿孔器，微量穿孔器内径2 3mm；(6)对“标样”和“检样”分别同时、等量用自制微量穿孔器取样各3圆点；(7)再分别用胶水将各取样圆点的圆心重合沾粘于硅胶G簿层F254，即薄层的各原点的洞穴内，原点处硅胶G粉末用自制微量穿孔器取出；(8)用不同展开剂①正丁醇 无水乙醇 浓氨水 呲啶＝4∶1∶3∶2，②浓氨水 异戍醇 呲啶＝1∶1∶1，③正己烷 丙酮＝4∶1加6滴乙酸，分别对“标样”和“检样”进行层析后，取出、风干，测定Rf值；(9)若“检样”的Rf值与某个“标样”的Rf值相同，证明“检样”同该“标样”的颜料相同；(10)为进一步检测色料的添加剂，用1 8阶导数光谱检测验证，确证“检样”与“标样”的色料微量物质相同；(11)对“印迹”的检验，通过溶解、温浸、摇匀、充分溶解和浓缩，提高“检样”和“标样”色料微量物的浓度，随后，再用傅里叶红外显微光谱的检验，激光解吸质谱的检验和X 射线 毛细管 电泳仪的检验，液相色 质联用仪的检测进行进一步验证。(二)对“字迹”不能在水和有机溶液中溶解的色料物的检验(1)依据被鉴字据的文字“笔迹”或“打字”、“复印文字”、“印刷文字”等等，作为“检样”，首先鉴定字据“笔迹”的形态特征，再对字据作一般性态检查，用彩色复印法固定字据“原形”；(2)根据被鉴字据“落款时间”和“怀疑落款时间”，按法定程序提取被鉴字据签署人、书写人的“文字”或“打字”、“复印文字”、“印刷文字”等等，按上述本发明的方法，就能提取到他们在“相对时间”的文字“标样”；(3)对提取若干份“标样”和“检样”进行编号，(并作详细记录)；(4)采用“显微激光拉曼光谱”对“标样”和“检样”进行检验①要选取“笔迹”墨迹最集中，量最多的部位检测；②扫描出的“指纹曲线”，又要同时变换仪器条件，用2 3种不同方法检测、均取相同结果进行验证；③还要必须扫描出“检样”与“标样”的峰位重合的“指纹谱图”，才可定案；④为确保碳素文字“笔迹”色料物检测结论，再用电感耦合等离子质谱仪，傅里叶变换显微拉曼光谱仪进一步地确证。
全文摘要
本发明涉及字据相对书写时间的鉴定方法，它是在鉴定“笔迹”形态特征后，再用相应检测仪器检测文印内在色料物的成分、各分子结构及其含量，主要是利用委托鉴定的“检样”与提取的“标样”，对可溶解的“笔迹”色料，用簿层层析进行对照，筛选出与“检样”相同的“标样”，再利用“1-8阶导数光谱”的不同方法确证，也可采用X-射线-毛细管-电泳法，激光解吸质谱，液相质谱等进一步地确证；对难溶解的碳素“笔迹”色料物，用“显微激光拉曼光谱”检测，再利用它变换条件的不方法确证，也可采用电感耦合等离子质谱仪，傅里叶变换显微拉曼光谱等其它仪器进一步地确证，按上述操作步骤，也能选用新型检测仪器检测验证，能与国际直接接轨。
文档编号G01N21/33GK101975758SQ20101028450
公开日2011年2月16日 申请日期2010年9月17日 优先权日2010年9月17日
发明者刘公民 申请人:刘公民