专利名称：水样及塑料制品中双酚a的前处理方法及检测方法
技术领域：
本发明涉及一种双酚A的检测方法，特别涉及一种水样及塑料制品中双酚A的前处理方法及检测方法。
背景技术：
双酚A(bisphenol A，BPA)是一种重要的精细化工原料，广泛应用于工业生产并微量存在于环境中，通常经由食物链进人生物体内，形成假性激素，传送假性化学讯号，并影响生物体内激素含量，进而干扰内分泌的原本机制，造成内分泌失调，危害生物体生殖机能，欧盟成员国己禁止双酚A用于婴幼儿食品容器生产和进口。因此，建立BPA分析方法，对于控制和解决可能出现的BPA污染问题具有积极的现实意义。 目前BPA常规检测方法步骤繁琐、耗时，且需要消耗大量有机溶剂，吸附萃取搅拌棒技术是一种新型高效、环境友好的样品前处理方法，集采样、萃取、净化、浓缩、预分离于一身，可减少因多次样品转移带来的误差，同时，较之传统方法具明显优势，主要体现为具有更高的提取效率、更低的检测限水平、操作简单、省时高效、重现性好、绿色无溶剂、应用领域广泛、可反复使用、成本低廉等优点，尤其适合应对复杂基质样品中的痕量、超痕量检测。

发明内容
本发明的目的是提供一种性能可靠、重复性好、回收率高、简单快捷、经济实用，适用于水样及塑料制品中双酚A的痕量分析方法。本发明采用的技术方案为一种水样中双酚A检测的前处理方法，包括如下步骤选用PDMS/ ^ -⑶键合涂层吸附萃取搅拌棒作为提取装置，萃取温度室温，萃取时间30min，NaCl添加量水样质量的10%，pH值7. 0，解析溶剂甲醇，解析时间5min，解析完成后，取出其中的有机层液体。优选地，所述PDMS/ P -⑶键合涂层吸附萃取搅拌棒的制备方法为选取长20mm，直径为3_的玻璃管，利用酒精喷灯将略短的铁芯封于其中，对棒体表面依次用CH2Cl2处理30min、lmol/L NaOH溶液处理8小时、0. lmol/L HCl溶液处理4小时，最后用去离子水冲洗至中性，在120 150°C氮气流下烘干；取400!1^羟基封端聚二甲基硅氧烷用600 二氯甲烷稀释，加入130mg ^ -环糊精、IOOmg含氢硅油、100 U I甲基三甲氧基硅烷及100 yl三氟乙酸，充分搅拌均匀，将处理过的棒体，置于溶胶中30min取出，室温下成胶12小时；在氮气保护下，进行程序升温老化120°C保持3h，180°C保持3h，然后240°C保持60min，即完成老化，老化完成后置于索式提取器当中，用二氯甲烷于40°C回流2h，制得搅拌萃取棒，搅拌萃取棒的涂层厚度为60iim。一种使用上述前处理方法的水样中双酚A的检测方法，包括如下步骤I)、采用上述步骤的前处理方法；2)、将取出的有机层液体进行高效液相色谱分析；
高效液相色谱分析条件色谱柱X ^ -C18色谱柱(4. 6mmX 250mm, 5 u m);流动相甲醇水=75 25 (体积比)；流速0. 7mL/min ;柱温30°C ;检测波长224nm ;进样量10u I0一种塑料制品中双酚A检测的前处理方法，包括如下步骤称取5g样品，将其粉碎为直径小于5mm的碎片，置于烧杯中，加入IOOmL的甲醇，50°C下超声提取2小时，过滤，旋转蒸发至干，用IOmL水漩涡洗脱，再经PDMS/ ^ -⑶键合涂层吸附萃取搅拌棒萃取，萃取温度室温，萃取时间30min, NaCl添加量洗脱水重量的10%, pH值7. 0，解析溶剂甲醇，解析时间5min，解析完成后，取出其中的有机层液体。优选地，所述PDMS/ P -⑶键合涂层吸附萃取搅拌棒的制备方法为选取长20mm，
直径为3_的玻璃管，利用酒精喷灯将略短的铁芯封于其中，对棒体表面依次用CH2Cl2处理30min、lmol/L NaOH溶液处理8小时、0. lmol/L HCl溶液处理4小时，最后用去离子水冲洗至中性，在120 150°C氮气流下烘干；取400!1^羟基封端聚二甲基硅氧烷用600 二氯甲烷稀释，加入130mg ^ -环糊精、IOOmg含氢硅油、100 U I甲基三甲氧基硅烷及100 yl三氟乙酸，充分搅拌均匀，将处理过的棒体，置于溶胶中30min取出，室温下成胶12小时；在氮气保护下，进行程序升温老化120°C保持3h，180°C保持3h，然后240°C保持60min，即完成老化，老化完成后置于索式提取器当中，用二氯甲烷于40°C回流2h，制得搅拌萃取棒，搅拌萃取棒的涂层厚度为60iim。一种使用上述前处理方法的塑料制品中双酚A的检测方法，包括如下步骤I)、采用上述步骤的前处理方法；2)、将取出的有机层液体进行高效液相色谱分析；高效液相色谱分析条件色谱柱X ^ -C18色谱柱(4. 6mmX 250mm, 5 u m);流动相甲醇水=75 25 (体积比)；流速0. 7mL/min ;柱温30°C ;检测波长224nm ;进样量10u I0本发明所具有的有益效果本发明分析方法性能可靠、重复性好、回收率高、简单快捷、经济实用，适用于水样及塑料制品当中双酚A的痕量分析。本发明通过应用PDMS/P -⑶键合涂层吸附萃取搅拌棒进行水样和塑料制品当中双酚A检测的提取，优化确定样品处理方式、萃取条件、HPLC检测条件，并通过建立标准曲线、加标样品实验进行方法学考察，测得双酚A检测的检出限为9ng/L、相关系数为0. 998、精密度为3. 9% (n = 6)与回收率为86. 5%，证明该方法灵敏度高、简单、快速、适合实际样品检测。
具体实施例方式下面结合具体实施例对本发明作进一步说明，但不限定本发明的保护范围。实施例I一种水样中双酚A检测的前处理方法，包括如下步骤选用PDMS/ ^ -⑶键合涂层吸附萃取搅拌棒作为提取装置，萃取温度室温，萃取时间30min，NaCl添加量10% (质量百分比)，pH值7. 0，解析溶剂甲醇，解析时间5min，解析完成后，取出其中的有机层液体。
所述PDMS/P-CD键合涂层吸附萃取搅拌棒的制备方法为选取长20mm，直径为3mm的玻璃管，利用酒精喷灯将略短的铁芯封于其中，对棒体表面依次用CH2Cl2处理30min、lmol/L NaOH溶液处理8小时、0. lmol/L HCl溶液处理4小时，最后用去离子水冲洗至中性，在120 150°C氮气流下烘干；取400mg羟基封端聚二甲基硅氧烷用600 二氯甲烷稀释，加入130mg ^ -环糊精、IOOmg含氢硅油、100 甲基三甲氧基硅烷及100 yl三氟乙酸，充分搅拌均匀，将处理过的棒体，置于溶胶中30min取出，室温下成胶12小时；在氮气保护下，进行程序升温老化120°C保持3h，180°C保持3h，然后240°C保持60min，即完成老化，老化完成后置于索式提取器当中，用二氯甲烷于40°C回流2h，制得搅拌萃取棒，搅拌萃取棒的涂层厚度为60iim。一种使用上述前处理方法的水样中双酚A的检测方法，包括如下步骤I)、采用上述步骤的前处理方法；2)、将取出的有机层液体进行高效液相色谱分析；
配置浓度为5 U g/L的双酚A标准溶液，同上方法平行测定6次，得方法的精密度为 RSD = 3. 9% ；经建立I. 0,3. 0,5. 0,10. 0,50. 0,100. 0,200. Ou g/1 浓度点标准曲线，得到相关
系数为0. 998 ;实验测得方法的检出限为9ng/L(S/N = 3)。向自来水中添加IOii g/1的标准品，测得回收率为86. 5%。双酚A的相关系数、检出限、精密度与回收率实验结果
化合物RSD%检出限相关系数自来水加标回收
(11=6)ng/L C S/M=3)率％(10 U g/L)
双酚 A3 990.99886.5实验证明，该分析方法性能可靠、重复性好、回收率高、简单快捷、经济实用，适用于水样及塑料制品当中双酚A的痕量分析。
权利要求
1.一种水样中双酚A检测的前处理方法，其特征在于包括如下步骤选用PDMS/ ⑶键合涂层吸附萃取搅拌棒作为萃取装置，萃取温度室温，萃取时间30min，NaCl添加量水样质量的10%，pH值7. 0，解析溶剂甲醇，解析时间5min，解析完成后，取出其中的有机层液体。
2.根据权利要求I所述的前处理方法，其特征在于所述PDMS/3-CD键合涂层吸附萃取搅拌棒的制备方法为选取长20_，直径为3_的玻璃管，利用酒精喷灯将略短的铁芯封于其中，对棒体表面依次用CH2Cl2处理30min、lmol/L NaOH溶液处理8小时、0. lmol/L HCl溶液处理4小时，最后用去离子水冲洗至中性，在120 150°C氮气流下烘干。取400mg羟基封端聚二甲基硅氧烷用600 ill 二氯甲烷稀释，加入[email protected]环糊精、IOOmg含氢硅油、IOOu I甲基三甲氧基硅烷及IOOiU三氟乙酸，充分搅拌均匀，将处理过的棒体，置于溶胶 中30min取出，室温下成胶12小时；在氮气保护下，进行程序升温老化120°C保持3h，180°C保持3h，然后240°C保持60min，即完成老化，老化完成后置于索式提取器当中，用二氯甲烷于40°C回流2h,制得搅拌萃取棒,搅拌萃取棒的涂层厚度为60 V- m。
3.一种使用权利要求I或2所述前处理方法的水样中双酚A的检测方法，其特征在于包括如下步骤1)、采用上述步骤的前处理方法；2)、将取出的有机层液体进行高效液相色谱分析；高效液相色谱分析条件色谱柱XB-C18色谱柱(4. 6mmX250mm,5um);流动相甲醇水=75 25 (体积比)；流速0. 7mL/min ;柱温30°C ;检测波长224nm ;进样量10u I0
4.一种塑料制品中双酚A检测的前处理方法，其特征在于包括如下步骤称取5g样品，将其粉碎为直径小于5_的碎片，置于烧杯中，加入IOOmL的甲醇，50°C下超声提取2小时，过滤，旋转蒸发至干，用IOmL水漩涡洗脱，再经PDMS/ ^ -⑶键合涂层吸附萃取搅拌棒萃取，萃取温度室温，萃取时间30min，NaCl添加量水样质量的10%，pH值7. 0，解析溶齐U :甲醇，解析时间5min，解析完成后，取出其中的有机层液体。
5.根据权利要求4所述的前处理方法，其特征在于所述PDMS/3 -CD键合涂层吸附萃取搅拌棒的制备方法为选取长20_，直径为3_的玻璃管，利用酒精喷灯将略短的铁芯封于其中，对棒体表面依次用CH2Cl2处理30min、lmol/L NaOH溶液处理8小时、0. lmol/L HCl溶液处理4小时，最后用去离子水冲洗至中性，在120 150°C氮气流下烘干；取400!^羟基封端聚二甲基硅氧烷用600 ii I 二氯甲烷稀释，加入[email protected]环糊精、IOOmg含氢硅油、IOOu I甲基三甲氧基硅烷及IOOiU三氟乙酸，充分搅拌均匀，将处理过的棒体，置于溶胶中30min取出，室温下成胶12小时；在氮气保护下，进行程序升温老化120°C保持3h，180°C保持3h，然后240°C保持60min，即完成老化，老化完成后置于索式提取器当中，用二氯甲烷于40°C回流2h,制得搅拌萃取棒,搅拌萃取棒的涂层厚度为60 V- m。
6.一种使用权利要求4或5前处理方法的塑料制品中双酚A的检测方法，包括如下步骤1)、采用上述步骤的前处理方法；2)、将取出的有机层液体进行高效液相色谱分析；高效液相色谱分析条件色谱柱XB-C18色谱柱(4. 6mmX250mm,5um);流动相甲醇水=·75 25 (体积比);流速0. 7mL/min ;柱温30°C ;检测波长224nm ;进样量10u I0
全文摘要
本发明涉及水样及塑料制品中双酚A的前处理方法及检测方法，所述检测方法包括如下步骤1)采用本发明的前处理方法；2)将前处理方法取出的有机层液体进行高效液相色谱分析；高效液相色谱分析条件色谱柱XB-C18色谱柱(4.6mm×250mm，5μm)；流动相甲醇∶水＝75∶25(体积比)；流速0.7mL/min；柱温30℃；检测波长224nm；进样量10μl。本发明分析方法性能可靠、重复性好、回收率高、简单快捷、经济实用，适用于水样及塑料制品当中双酚A的痕量分析。
文档编号G01N30/02GK102680604SQ201210172989
公开日2012年9月19日 申请日期2012年5月30日 优先权日2012年5月30日
发明者邓莉 申请人:天津春宇食品配料有限公司