专利名称：清洗方法
技术领域：
本发明涉及一种向液相色谱仪(liquid chromatograph)等的分析装置内导入样品的样品导入装置，特别是涉及一种全量注入方式的自动取样器清洗机构以及清洗方法。
背景技术：
全量注入方式是指，从注射端口(injection port)注入从样品瓶中取出的经过取样针计量的全量的样品。作为无论样品量是微量还是多量都可以进行高精度计量的样品导入装置，有下述装置具备计量泵以及多位阀，当样品导入量较多时，可以通过切换多位阀以及由计量泵反复进行活塞(piston)动作，而将样品吸入到进样环中(参照日本专利特开平10-170488号公报)。而且，若样品导入量较多，那么有时会导致死容积(dead volume)等变大，因此，有一种全量注入方式的液相色谱仪，即，无需经过配管而使注射端口与流路切换阀相连，从而可减小流路的死容积以及滞后容量(参照日本专利特开2003-215118号公报)。而且，关于即使样品量较少也能够以较高的计量精度进行注入的全量注入方式的自动取样器，已知有一种还具有自动进行样品的前处理步骤的功能的自动样品导入装置 (参照日本专利特开2006-242720号公报)。—般来说，清洗液也是由计量部的泵或注射器(syringe)等机构来输送。当使用泵或注射器等机构进行输液时，为了使清洗液在吸入及吐出时不会倒流， 大多使用流路切换阀并使其发挥止回阀(check valve)的作用。此时，由于在吸入时无法输送清洗液，因此，即使要增大输液量，也仅仅是在吐出液体时的输液过程中耗费时间。而且，使用止回阀时，为了维持计量的精度，必须准确地停止液体的流动。但现实中会有微量的泄漏，所以难以准确地停止液体的流动。

发明内容
本发明的目的在于提供一种自动取样器清洗机构以及清洗方法，在输送清洗液时，可不耗费时间地维持着输液。本发明的清洗方法使用自动取样器清洗机构，自动取样器清洗机构至少包括样品计量用进样环，前端具备样品注入用针；多口阀；多位阀；供液阀；隔膜泵；以及压力传感器、和连接到所述隔膜泵隔膜的控制部，用来控制所述隔膜泵的输液，所述清洗方法的特征在于包括连接所述样品计量用进样环、所述多口阀、所述多位阀、所述隔膜泵与所述供液阀，以致于清洗液能够流经所述供液阀、所述隔膜泵、所述多位阀与所述多口阀而到达所述样品计量用进样环；以及藉由所述隔膜泵将所述清洗液泵送到所述样品计量用进样环，其中，当升高了施加于所述隔膜泵的电压但所述压力传感器的压力值并未上升时，由所述控制部停止输液；或者当降低了施加于所述隔膜泵的电压但所述压力传感器的压力值并未下降时，由所述控制部停止输液。在本发明的一实施例中，所述供液阀中具备用来提供不同的清洗液的多个端口。在本发明的一实施例中，所述控制部监控流路所受的压力，将压力维持在所述隔膜泵能够输液的范围内，以致于能够连续输液。为了提供不同的清洗液，可使供液阀具备多个端口。为了调整清洗液的输送，优选的是，隔膜泵上连接着压力传感器、以及用于控制隔膜泵的输液的控制部。而且，当虽然升高了施加于隔膜泵的电压但压力传感器的压力值并未上升时，或者当虽然降低了施加电压但压力值并未下降时，也可由控制部停止输液。[发明的效果]本发明中，在输送清洗液时使用了隔膜泵，因此，不会像原先的泵或注射器机构那样，在输液时可不耗费时间地维持着输液。而且，当使隔膜泵的上游的供液阀具备多个端口，用于提供两种以上的清洗液时， 也可选择、输送多种清洗液。隔膜泵大多是在固定电压下使用，但此时无法控制输液的流量，在流路阻抗较高时有时无法输送液体。本发明中，在隔膜具备控制部，因此可以监控流路所受的压力，将压力维持在隔膜泵能够输液的范围内，可连续输液，而不会像原先的泵或注射器机构那样，在输液时可不耗费时间地维持着输液。


图1是自动取样器清洗机构的概略结构图。图2是表示隔膜泵25及其控制机构的方块图。图3是隔膜泵25的概略截面图。Ia 6a、Ib 7b、Ic 7c:端口 Ila:多口阀
Ilfcι 多位阀lie 供液阀
14进样环15 针
16管柱17 输液泵
18隔离接头19,28 流路
20流动相21 流动相供液流路
23样品瓶24 计量泵
25隔膜泵26,27,29 清洗液
30泵31 排液管
32针清洗容器41 压力传感器
42:A/D转换器43 控制部
45隔膜泵本体46:接头
47垫片48 接头固定用带
具体实施例方式以下，对本发明的实施例进行说明。图1是自动取样器清洗机构的概略结构图。其中，进样环14与多口阀Ila的端口 Ia相连接，在进样环14的前端设有样品注入用针15。阀Ila的端口 fe与管柱16相连接，阀Ila的端口 6a与泵17相连接。在多位阀lib的端口 Ib和阀Ila的端口加之间设有流路19，这样，可存储与进样环14内的样品等量的液体。阀lib的端口恥连接于由输液泵17提供流动相20的流动相供液流路21。而且，阀lib的端口 2b以及阀lib的共通端口 7b连接于计量泵对，可计量液体的容量。阀lib的清洗液用端口 6b经过隔膜泵25而连接于供液阀Ilc的共通端口 7c。关于隔膜泵25，于后文中进行描述。阀Ilc的端口 6c连接于流动相20，清洗液端口如和清洗液端口 5c分别连接于清洗液沈、27，且通过切换供液阀Ilc来切换输送给隔膜泵25的液体。31是排液管(drain)，用来使清洗进样环14等之后的废液排出。32是针清洗容器，经过流路28而连接于清洗液四和泵30。针清洗容器32配置在使针15能够移动的范围内，用于清洗该针15的外侧。23是样品瓶，用于存储样品。而且，阀Ila的端口 3a连接于隔离接头(stop joint)(或止回阀)18，可以起到阻塞的作用。图2是表示隔膜泵25及其控制机构的方块图。隔膜泵25上连接着压力传感器41、A/D转换器42、以及控制输液用的控制部43。压力传感器41用于测定隔膜泵25的输液压力。所测定的压力值由转换器42进行A/D转换而送到控制部43。图3是隔膜泵25的概略截面图。隔膜泵本体45上连接着两个接头46，所述接头 46在其与输液管(tube)的连接部具有垫片(paCking)47。隔膜泵本体25与接头46是由接头固定用带(band)48而连接着。而且，为了使从隔膜泵25输液时液体不会从接头46泄漏，采用下述构造，即，使接头46与泵部分之间夹着耐药品性高的聚四氟乙烯(polytetrafluorethylene)或聚乙烯 (polyethylene)等的树脂垫片47，以牢固地夹紧。接着，参照图1对该实施例的清洗动作进行说明。(1)供液阀Ilc的端口如与共通端口 7c相连接。多位阀lib的端口乩与端口 Ib相连接。多口阀Ila的端口 Ia与端口加相连接。在此状态下，使隔膜泵25动作，由此， 将清洗液26经过供液阀11c、多位阀lib、流路19以及多口阀Ila而输送到进样环14。由于隔膜泵25能够连续输液，因此，即使在清洗液的容量较大时，也可以不耗费时间而对进样环14内部进行清洗。清洗液也可以清洗进样环14以外的流路。(2)使用清洗液27时，可以通过将供液阀Ilc的端口如切换为端口 5c而进行选择。而且，未使用时的端口被隔离接头18等所阻塞。(3)清洗计量泵M内时，或者必须确保清洗液的量准确时，控制多位阀11b，这样， 也可从计量泵M吸入、吐出清洗液。例如，可以经过阀lib的端口北向计量泵对输送清洗液26。
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(4)而且，当对针15的外侧进行清洗时，既可以将针15移到积存有清洗液的针清洗容器32中而进行清洗，也可以将针15浸渍在相邻的针清洗容器31内而进行清洗。接着，参照图2 图3，对隔膜泵的控制机构的动作进行说明。(1)在初次使用等时，在“测试模式”下输送清洗液，测定正常通液中所须要施加给隔膜泵25的电压，并存储该值。输送清洗液时，首先，作为开始电压，施加该所记忆的施加电压的值，并由压力传感器监控该值，对施加电压进行比例积分微分(!Proportional Integral Derivative，PID)控制以达到固定压力。(2)当虽然升高了施加给隔膜泵25的电压但压力值并未上升时，一般认为是流路产生泄漏，因此，显示错误并停止输液。(3)当虽然降低了施加电压但压力值并未下降时，一般认为是流路堵塞，因此显示错误并停止输液。另外，当进行切换阀等动作时，压力有时会瞬间上升，因此，此时不进行所述错误显不。接着，对样品注入的动作进行简单说明。当从样品瓶23取出并注入样品时，使针15移动到样品瓶23，用计量泵M吸入样品，再使针移动到注入端口 4a，切换多口阀11a，由此注入样品。所述实施例的特征在于，在输送清洗液时使用了隔膜泵，但是，不仅可以使用隔膜泵，也可以使用能通过施加电压的控制来控制流量、具有高流量输液功能的输液装置来进行输液。[产业上的可利用性]本发明可以用于向液相色谱仪等的分析装置导入样品的样品导入装置。
权利要求
1.一种清洗方法，所述清洗方法使用自动取样器清洗机构，所述自动取样器清洗机构至少包括样品计量用进样环，前端具备样品注入用针；多口阀；多位阀；供液阀；隔膜泵；以及压力传感器、和连接到所述隔膜泵隔膜的控制部，用来控制所述隔膜泵的输液， 所述清洗方法的特征在于包括连接所述样品计量用进样环、所述多口阀、所述多位阀、所述隔膜泵与所述供液阀，以致于清洗液能够流经所述供液阀、所述隔膜泵、所述多位阀与所述多口阀而到达所述样品计量用进样环；以及藉由所述隔膜泵将所述清洗液泵送到所述样品计量用进样环，其中，当升高了施加于所述隔膜泵的电压但所述压力传感器的压力值并未上升时，由所述控制部停止输液；或者当降低了施加于所述隔膜泵的电压但所述压力传感器的压力值并未下降时，由所述控制部停止输液。
2.如权利要求1所述的清洗方法，其特征在于所述供液阀中具备用来提供不同的清洗液的多个端口。
3.如权利要求1所述的清洗方法，其特征在于所述控制部监控施加于流路的所述压力值，将所述压力值维持在所述隔膜泵能够输液的范围内，以致于能够维持连续输液。
全文摘要
本发明提供一种清洗方法，使用自动取样器清洗机构。自动取样器清洗机构至少包括样品计量用进样环，前端具备样品注入用针；多口阀；多位阀；供液阀；隔膜泵；以及压力传感器、和连接到所述隔膜泵隔膜的控制部，用来控制所述隔膜泵的输液。清洗方法包括连接样品计量用进样环、多口阀、多位阀、隔膜泵与供液阀，以致于清洗液能够流经供液阀、隔膜泵、多位阀与多口阀而到达样品计量用进样环；以及藉由隔膜泵将清洗液泵送到样品计量用进样环，其中，当升高了施加于隔膜泵的电压但压力传感器的压力值并未上升时，由控制部停止输液；或者当降低了施加于隔膜泵的电压但压力传感器的压力值并未下降时，由控制部停止输液。
文档编号G01N35/10GK102426260SQ20111025390
公开日2012年4月25日 申请日期2007年11月7日 优先权日2006年12月6日
发明者前田爱明, 龙见信之 申请人:株式会社岛津制作所