专利名称：塑料中六溴环十二烷测定方法
技术领域：
本发明涉及有毒有害物质的检测领域，特别是涉及一种塑料中六溴环十二烷含量的检测方法。
背景技术：
六溴环十二烷简称HB⑶或HB⑶D，分子量642，白色结晶。对热和紫外光稳定性好。溴含量74.7%，溶于甲醇、乙醇、丙酮、醋酸戊酯。在170°C以上开始脱溴化氢，在190°C脱溴化氢变得剧烈。六溴环十二烷主要用于聚丙烯塑料和纤维、聚苯乙烯泡沫塑料的阻燃，也可用于涤纶织物阻燃后整理和维纶涂塑双面革的阻燃。用作添加型阻燃剂，适用于聚苯乙烯、 不饱和聚酯、聚碳酸酯、聚丙烯、合成橡胶等。用于生产聚碳酸酯(PC)、环氧树脂、聚砜树脂、聚苯醚树脂等高分子材料。尽管六溴环十二烷(HBCD)具有优良的阻燃效果，但其对人类和环境会构成潜在的长期的危害，容易造成实质性和难以逆转的危害。另外在190°C以上六溴环十二烷脱溴化氢变得剧烈。溴化氢蒸汽的危害会更为显著。用作阻燃剂时会产生有毒有害的烟雾。六溴环十二烷(HB⑶)属于挪威PoHS管控的物质，同属于欧盟REACH管控物质，同时被列入R0HS2. O限制物质候选清单。因此，检测含六溴环十二烷制品中六溴环十二烷的含量成为控制其规范使用的有效手段。目前，尚无统一高效的方法对塑料中的六溴环十二烷含量进行检测，因此，如何快速、高效、低成本地进行塑料中六溴环十二烷含量的检测成为有毒有害物质检测行业亟待解决的问题。

发明内容
为解决现有技术中尚无统一高效的方法对塑料中的六溴环十二烷含量进行快速、高效、低成本检测的问题，本发明提供以下技术方案
一种塑料中六溴环十二烷测定方法，包括以下步骤
A、称取六溴环十二烷标准品，用丙酮+正己烷(I:I)溶解并定容，制成质量浓度为1000mg/L的六溴环十二烷标准储备液；
B、取六溴环十二烷标准储备液，分别使用丙酮+正己烷(I:I)稀释为10mg/L、20mg/L、50mg/L、100mg/L的六溴环十二烧溶液；
C、使用气相色谱/质谱联用仪分别测出浓度为10mg/L、20mg/L、50mg/L、100mg/L的六溴环十二烷溶液的色谱 D、分别以六溴环十二烷浓度为横坐标，以色谱图上的第三峰面积为纵坐标，绘制得到标准曲线，得出标准函数关系；E、称取待测塑料样品制成一定浓度的待测液；
F、使用气相色谱/质谱联用仪测出待测液的色谱 G、根据测出的色谱图第三峰的面积计算出待测塑料样品溶液六溴环十二烷的浓度，从而计算出塑料样品中六溴环十二烷的含量。
作为本发明的一种优选方案，所述步骤C和步骤F中气相色谱/质谱联用仪的参数设置为
毛细管色谱柱DB-5MS O. 25mmX30mX0. 15m ；
进样口温度290°C ；
载气氦气，氦气纯度> 99. 999% ；
柱流量:1. 8ml/min ；
柱温100°C保持2min，以25°C /min的速度升高至320°C，并保持3. 5min ；
质谱接口温度250°C ；
质谱扫描方式选择性离子方式；
监测离子为:m/zl57、401、561 ；
进样方式不分流进样；
进样量lul ；
电离方式EI，70eV。本发明有如下优点本发明方法通过气相色谱质谱联用法对塑料中的六溴环十二烷含量进行检测，其检测限低，灵敏度高，检测速度快，能够准确地对样品中六溴环十二烷进行定性、定量的检测，适于标准化。


图I本发明方法气相色谱/质谱联用仪的色谱 图2本发明方法得到的标准样品曲线具体实施例方式下面对该工艺实施例作详细阐述，以使本发明的优点和特征能更易于被本领域技术人员理解，从而对本发明的保护范围作出更为清楚明确的界定。本实施例对某种塑料产品中的六溴环十二烷含量进行测定，具体操作步骤如下
A、称取六溴环十二烧标准品IOOmg,用丙酮+正己烧(I:I)溶解并定容至IOOmL,制成质量浓度为1000mg/L的六溴环十二烷标准储备液；
B、取六溴环十二烷标准储备液，分别使用丙酮+正己烷(I:I)稀释为10mg/L、20mg/L、50mg/L、100mg/L的六溴环十二烧溶液；
C、使用气相色谱/质谱联用仪分别测出浓度为10mg/L、20mg/L、50mg/L、100mg/L的六溴环十二烷溶液的色谱图，色谱图如附图I所示，气相色谱/质谱联用仪的参数设置为
毛细管色谱柱DB-5MS O. 25mmX30mX0. 15m ；
进样口温度290°C ；
载气氦气，氦气纯度> 99. 999% ；柱流量:1. 8ml/min ；
柱温100°C保持2min，以25°C /min的速度升高至320°C，并保持3. 5min ；
质谱接口温度250°C ；
质谱扫描方式选择性离子方式；
监测离子为:m/zl57、401、561 ；
进样方式不分流进样；
进样量lul ；
电离方式EI,70eV ； D、分别以六溴环十二烷浓度为横坐标，以色谱图上的第三峰面积为纵坐标，绘制得到标准曲线，如附图2所示，得出标准函数关系y=915998X-6. 80939 X IO6，相关系数为R2=O. 9990 ；
E、称取三份O.5000mg的待测塑料样品，分别为平行样I、平行样2和平行样3，在40°C水浴条件下超声波震荡lh，采用O. 45um的滤膜进行过滤，过滤后得到塑料样品待测液；
F、使用气相色谱/质谱联用仪分别测出塑料样品待测液的色谱图，气相色谱/质谱联用仪参数设置同步骤B;
G、根据测出的色谱图第三峰的面积计算出待测塑料样品溶液六溴环十二烷的浓度，计算结果如表1，从而计算出塑料样品中六溴环十二烷的含量，
表I塑料中六溴环十二烷的含量
编号平行样I :平行样2 :平行样3 六溴环十二炫(mgAg) 6.23 6.11 6.35 平运摄(MgAg)__6. 23_
u对平行样I重复测定6次，测定结果见表2，重复测定的相对标准偏差为2. 92%，表明本发明方法检测结果具有很高的精度。表2样品I重复测定结果
编号|1 |2 |3 |4 |5 |6 I平均值 |RSD (%)
六溴环十二烧(mg/kg)\&. 21 \&. 01 \&. 43 \&. 35 \&. 18 |6. 5116. 28 \2. 92%
从本实施例的检测结果可以看出，本发明方法检测塑料中六溴环十二烷的检测限
低，灵敏度高，而整体操作步骤简单，易于实施。以上所述，仅为本发明的具体实施方式
之一，但本发明的保护范围并不局限于此，任何熟悉本领域的技术人员在本发明所揭露的技术范围内，可不经过创造性劳动想到的变化或替换，都应涵盖在本发明的保护范围之内。因此，本发明的保护范围应该以权利要求书所限定的保护范围为准。
权利要求
1.一种塑料中六溴环十二烷测定方法，其特征在于该方法包括以下步骤 A、称取六溴环十二烷标准品，用丙酮+正己烷(I:I)溶解并定容，制成质量浓度为1000mg/L的六溴环十二烷标准储备液； B、取四份六溴环十二烷标准储备液，分别使用丙酮+正己烷(I:I)稀释为10mg/L、20mg/L>50mg/L> 100mg/L的六溴环十二烧溶液； C、使用气相色谱/质谱联用仪分别测出浓度为10mg/L、20mg/L、50mg/L、100mg/L的六溴环十二烷溶液的色谱图； D、分别以六溴环十二烷浓度为横坐标，以色谱图上的第三峰面积为纵坐标，绘制得到标准曲线，得出标准函数关系； E、称取待测塑料样品制成一定浓度的待测液； F、使用气相色谱/质谱联用仪测出待测液的色谱图； G、根据测出的色谱图第三峰的面积计算出待测塑料样品溶液六溴环十二烷的浓度，从而计算出塑料样品中六溴环十二烷的含量。
2.根据权利要求I所述的塑料中六溴环十二烷测定方法，其特征在于所述步骤C和步骤F中气相色谱/质谱联用仪的参数设置为 毛细管色谱柱DB-5MS O. 25mmX30mX0. 15m ； 进样口温度290°C ； 载气氦气，氦气纯度> 99. 999% ； 柱流量:1. 8ml/min ； 柱温100°C保持2min，以25°C /min的速度升高至320°C，并保持3. 5min ； 质谱接口温度250°C ； 质谱扫描方式选择性离子方式； 监测离子为:m/zl57、401、561 ； 进样方式不分流进样； 进样量lul ； 电离方式EI，70eV。
全文摘要
本发明提供了一种塑料中六溴环十二烷测定方法，该方法包括以下步骤A、制备质量浓度为1000mg/L的六溴环十二烷标准储备液；B、用标准储备液分别稀释到质量浓度为10mg/L、20mg/L、50mg/L、100mg/L的六溴环十二烷溶液；C、使用气相色谱/质谱联用仪分别测出步骤B中六溴环十二烷溶液的色谱图；D、根据色谱图绘制标准曲线，得出标准函数关系；E、制备待测塑料样品待测液；F、测出待测液的色谱图；G、根据色谱图计算出待测液六溴环十二烷的浓度，从而计算出塑料样品中六溴环十二烷的含量。本发明方法通过气相色谱质谱联用法对塑料中的六溴环十二烷含量进行检测，其检测限低，灵敏度高，检测速度快。
文档编号G01N30/88GK102944637SQ201210460220
公开日2013年2月27日 申请日期2012年11月15日 优先权日2012年11月15日
发明者李静学 申请人:苏州华碧微科检测技术有限公司