专利名称：一种超临界水反应釜的测控方法
技术领域：
本发明涉及一种环保领域的在线监测分析技术，尤其是涉及ー种超临界水反应釜的测控方法。
背景技术：
超临界水热反应，是以水为溶剂，在高温高压的条件下进行的化学反应。超临界水具有反应速率快，过程封闭性好，有机物的溶解度高，粘度系数小，适应性强等优点，是公认的最有前景的緑色化学技术，是当今科学研究的热点之一。本课题组已经开发了ー种可稳定除渣的超临界水氧化装置，超临界反应釜带有ー套水渣分离装置，渣垢通过沉淀分离从底部直接排出，而水溶液从分离装置的上部可顺畅流出。申请的相关专利包括高压反应设备的高固含量流体的连续进料装置(ZL200920314622.6).超临界水氧化装置(ZL200920315890. x).直管间壁式换热器；实现高温高压水热处理组合式反应器及其处理 方法；处理高固含量流体的高温高压流水热装置等。然而尽管超临界水热反应具有诸多优势，但其实际应用中却存在很多困难，主要是对于超临界水性质的认识和反应物在超临界水中性质变化的认识不足。超临界水反应多在几秒或十几秒内完成而反应釜停留时间远大于其反应时间，以往的研究大部分都采用经过冷却后的数据分析或者通过亚临界状态下的数据推算的方法对其水化学反应的机理机制探索，而这与在超临界水实时反应结果会有较大的误差，有机物在不同温度下，由于其分子结构等存在一定的差异，因此有机物图谱也可能存在差异。而当前在较高温度下(亚临界和超临界中)，有机物图谱信息资料很缺乏，大多是在常温下测量的。对于某一化合物，其从常温——亚临界——超临界状态下的图谱变化规律还难以获得。而超临界状态下的化合物反应动力学机理，热力学參数的在线检测是超临界水反应的机理机制探索的前提，但目前对SCWO性质以及对催化剂表面反应活性的影响机理的研究还没有很好的手段，尤其缺乏在线分析的仪器，因此本发明开发了ー种超临界反应在线工作站，以实时监控超临界水反应过程中的DO、pH、温度、压力、电导率、光谱等数据的毫秒级变化规律，将对水热科学基础研究具有巨大的促进作用。

发明内容
本发明的目的就是针对目前对超临界水性质以及催化剂表面反应活性等的影响机理研究没有很好手段以及相关在线分析仪器基本空白的情况下，发明了一种超临界水反应釜的测控方法，其核心部分包括反应釜测控技木，全光谱在线监测技木，具体说包括光纤光谱在线分析和CCD阵列分光光度计技术，工作站总体结构包括高压釜，高压泵，冷凝器，背压阀及向附体中插入的传递氙灯光源的光纤和通过光纤传递光谱信号的CCD阵列分光光度计，还可添加包括散射，折射等信号检测器。本发明的目的可以通过以下技术方案来实现ー种超临界水反应釜的测控方法，该方法结合光纤光谱在线分析及CCD阵列分光光度测试技术对超临界水反应釜进行实时的在线监测，具体包括以下步骤超临界水反应爸在运行时，由光源发射波长范围200_1000nm波长的光通过耐高温的光纤全息传输机制传入反应釜体内，光纤作为信号耦合器件，将被测光耦合到光纤中的光谱仪，使用CCD阵列分光光度计和光纤配合使用获取实验相关实时数据后通过信号转换器传输到外部电脑进行软件与结果分析，温度压カ探头获取数据通过信号转换进入软件和结果分析。所述的超临界水反应釜的反应容积为O. 5 2L，最高使用温度为400 500°C，最高工作压カ为30. O 40. OMpa,反应釜使用的磁力搅拌器最高转速为700 800r/min。所述的光源为氙灯光源，单光束带有參比光束，全息光栅，波长精度2mm，可以获得200-1000nm的全波长数据。所述的光纤全息传输机制采用高灵敏光纤光谱仪进行检测传输，光纤光谱仪前端的石英玻璃光管道内设有用光导纤维传输检测光强的分光光度计。
所述的分光光度计包括将光源成像的入射狭缝、凹面光栅及探測器。 所述的CXD阵列分光光度计为线性CXD阵列格式2048像素(XD。所述的温度压カ探头为传感式探头，通过数据采集卡采集温度压カ信息。与现有技术相比，本发明将可用于化合物水热转化，水热氧化，水热催化的动力学和热力学研究，可測定温度效应曲线，能大大促进化合物转化机理的分析和工程化參数优化。本发明通过数字化监测接ロ，能够实时监控和记录温度压カ和时间等參数，除此还有可以推广到多种双相流高温高压的实验中的潜力，如制备生物柴油的醇解实验中。


图I为本发明的流程示意图。
具体实施例方式下面结合附图和具体实施例对本发明进行详细说明。实施例一种超临界水反应釜测控技术，其エ艺流程如图I所示，其技术工作站基本结构包括计量泵I、反应釜2、冷凝器3、背压阀4、光源5、光纤6、CXD阵列检测器7，温度压カ探头8以及输出结果9。使用的计量泵I为高压柱塞计量泵，流量调节范围为0_2L/h，工作压カ最大可达50MP。反应釜2的反应容积为O. 5 2L，最高使用温度为400 500°C，最高工作压カ为30. O 40. OMpa0磁力搅拌器最高转速为700 800r/min。冷凝器3采用盘管水冷式冷却器，冷却介质采用自来水。背压阀4由高压背压阀、高压手动泵和背压缓冲容器组成，控制压カ范围0 40MPa。采用的光源5为氙灯光源，单光束带有參比光束，全息光栅，波长精度2mm,可以获得200nm到IOOOnm的全波长数据。光纤6为光纤全息在线传输技术,包括高灵敏光纤光谱仪,具有高灵敏度,高量子化效率和高动态范围，不但可以检测可见光，还能够响应至深紫外波段( 185-300nm)。前端由石英玻璃光管道内，放置一种用光导纤维传输检测光强的分光光度计，包括将光源成像的入射狭缝、凹面光栅及探測器。CXD阵列检测器7比传统的UVVIS分光光度计在技术上更成熟，而且更加通用、可靠和简洁。整个光谱采集瞬时完成并被存储到计算机中，采用的最通用的线性CCD阵列格式2048像素CXD。高灵敏，低噪声CXD有2048或3648像素。温度压カ探头8为传感式探头，可通过数据采集卡采集信息软件与输出结果9是指各类參数通过信号转换器传输到外部连接的电脑中由软件实时分析。本方法的运行流程为由计量泵I将有机废水及其氧化剂打入反应釜2，计量泵I注入范围达0-50MP，反应物质经反应后由反应釜2流出经冷凝器3冷凝后通过背压阀4流出，其中由背压阀4可控制整个反应釜内压カ高低，控制范围为0-40MP，由此构成一套连续化反应设备；反应釜2运行中，由光源5发射波长范围200至IOOOnm波长的光通过耐高温的光纤6全息传输机制传入反应釜2体内，同时光纤6作为信号耦合器件，将被测光耦合到光纤6中的光谱仪，同时使用CCD阵列分光光度计7和光纤6配合使用获取实验相关实时数据后通过信号转换器传输到外部电脑进行软件与结果分析9，同时温度压カ探头8获取数据可随时通过信号转换进入软件进行分析并输入结果9。 通过本发明的超临界反应釜测控技术，全光谱在线检测技术等核心技术的突破，并进行机电一体化的集成创新，研制新型科研仪器设备，用于发现超临界水反应过程的新现象，能够解释超临界水反应能级变化，催化活性，合成机理等新规律，获取多种超临界水反应的反应级数，速率常数，活化能，指前因子，熵变，焓变等重要基础数据，而这对于材料，石油，化工，电力，环境保护等领域的科学研究将具有十分重要的促进作用。本发明提供的技术方案是向高压反应釜中通入光源，通过光纤全息在线传输技术和CCD阵列分光光度计技术，实时监控超临界水反应过程中的DO，pH，温度，压力，电导率，光谱等数据的毫秒级变化规律。其核心技术是光纤全息光谱在线传输机制和CCD阵列分光光度计技术的配合使用，主要采用光纤维作为为信号耦合器件，将被测光耦合到光谱仪，同时使用CCD和光电ニ极管阵列探測器。
权利要求
1.ー种超临界水反应釜的测控方法，其特征在干，该方法结合光纤光谱在线分析及CXD阵列分光光度测试技术对超临界水反应釜进行实时的在线监测，具体包括以下步骤超临界水反应釜在运行吋，由光源发射波长范围200-1000nm波长的光通过耐高温的光纤全息传输机制传入反应釜体内，光纤作为信号耦合器件，将被测光耦合到光纤中的光谱仪，使用CCD阵列分光光度计和光纤配合使用获取实验相关实时数据后通过信号转换器传输到外部电脑进行软件与结果分析，温度压カ探头获取数据通过信号转换进入软件和结果分析。
2.根据权利要求I所述的ー种超临界水反应釜的测控方法，其特征在于，所述的超临界水反应釜的反应容积为O. 5 2L，最高使用温度为400 500°C，最高工作压カ为30. O 40. OMpa,反应釜使用的磁力搅拌器最高转速为700 800r/min。
3.根据权利要求I所述的ー种超临界水反应釜的测控方法，其特征在于，所述的光源为氙灯光源，单光束带有參比光束，全息光栅，波长精度2mm，可以获得200-1000nm的全波长数据。
4.根据权利要求I所述的ー种超临界水反应釜的测控方法，其特征在于，所述的光纤全息传输机制采用高灵敏光纤光谱仪进行检测传输，光纤光谱仪前端的石英玻璃光管道内设有用光导纤维传输检测光强的分光光度计。
5.根据权利要求4所述的ー种超临界水反应釜的测控方法，其特征在于，所述的分光光度计包括将光源成像的入射狭缝、凹面光栅及探測器。
6.根据权利要求I所述的ー种超临界水反应釜的测控方法，其特征在于，所述的CCD阵列分光光度计为线性CCD阵列格式2048像素CCD。
7.根据权利要求I所述的ー种超临界水反应釜的测控方法，其特征在于，所述的温度压カ探头为传感式探头，通过数据采集卡采集温度压カ信息。
全文摘要
本发明涉及一种超临界水反应釜的测控方法，结合光纤光谱在线分析及CCD阵列分光光度测试技术对超临界水反应釜进行实时的在线监测，超临界水反应釜在运行时，由光源发射波长范围200-1000nm波长的光通过耐高温的光纤全息传输机制传入反应釜体内，光纤作为信号耦合器件，将被测光耦合到光纤中的光谱仪，使用CCD阵列分光光度计和光纤配合使用获取实验相关实时数据后通过信号转换器传输到外部电脑进行软件与结果分析，温度压力探头获取数据通过信号转换进入软件和结果分析。本发明可用于化合物水热转化，水热氧化，水热催化的动力学和热力学研究，可测定温度效应曲线，能大大促进化合物转化机理的分析和工程化参数优化。
文档编号G01N21/25GK102706812SQ20121017704
公开日2012年10月3日 申请日期2012年5月31日 优先权日2012年5月31日
发明者张亚南, 檀雅琴, 欧阳创, 申哲民 申请人:上海交通大学