专利名称：一种烟用胶黏剂中乙酸甲酯的检测方法
技术领域：
本发明涉及有机物检测领域，特别涉及一种用于有机物检测的顶空气相色谱法。
背景技术：
烟用胶黏剂中的有机挥发性物质，亦即有机残留(甲醇、丙酮、こ酸甲酷、叔丁醇、こ酸こ烯酯、こ酸こ酯等)是由原料本身所引入的，主要是残留単体和有机溶剤。こ酸甲酯会使烟用胶黏剂产生不良气味，同时还具有一定的麻酔和刺激作用，对人体存在一定的危害。前苏联标准要求，水体中こ酸甲酯最高允许浓度为O. lmg/L，居民区大气中最大允许浓度为0.07mg/m3 (最大值，昼夜均值)。当今社会，人们对健康日益关注，导致烟用材料趋于“绿色化”和“无害化”，因此，研究开发对有机残留进行有效、快速、准确的分析测试方法，对保证卷烟产品质量是有积极 意义的。常见的有机残留分析方法有顶空气相色谱法、气液平衡法、ニ硫化碳萃取法等。由于无法找到不影响检测強度的溶剂来溶解烟用胶黏剂，所以无法采用气液平衡法和ニ硫化碳萃取法来检测烟用胶黏剂中的有机残留；而顶空气相色谱法可直接将样品放入顶空瓶中分析，免除样品的前处理步骤，适用于液体及固体样品的痕量低沸点化合物的分析。目前，顶空气相色谱法多用于烟用包装材料中溶剂残留的測定，但至今还未见用顶空气相色谱检测烟用胶黏剂中的有机残留的报道，也没有出台相关的行业标准。虽然，朱斌等采用顶空气相色谱-质谱联用对烟用胶黏剂进行了定性和定量的分析，但是分析的胶黏剂体系不同，所含的有机残留不同；另外质谱仪价格昂贵、操作复杂，满足不了中小企业的检测要求。本发明对气相色谱条件、顶空进样器的条件以及样品加入量进行研究，探索顶空气相色谱法用于检测烟用胶黏剂中的有机挥发性物质特别是こ酸甲酯的可行性，为建立相关的行业标准提供參考和依据。

发明内容
本发明的目的是提供ー种精密度高、回收率好的烟用胶黏剂中こ酸甲酯的检测方法。本发明通过以下方案达到上述目的。—种烟用胶黏剂中こ酸甲酯的检测方法，采用顶空气相色谱法，称取待测样品置于顶空进样瓶中，密封顶空瓶，顶空瓶在100-120°C下平衡30-40min后，抽取瓶内气体进行气相色谱分析；气相色谱仪的柱温条件为初温为50°C，保持2min，以1°C /min升温至60°C，保持 5min，再以 3°C /min 升温至 120°C，保持 5min。优选地，顶空瓶的平衡温度为100°C，平衡时间为30min。优选地，顶空瓶条件设置为顶空瓶进样环温度为120°C，传输线温度为140°C。优选地，气相色谱分析条件设置为载气为氮气，柱压为O. 05MPa ;进样ロ温度2600C ;FID检测器温度2700C ;分流比:10:1。本发明使用的色谱柱优选使用DB-624色谱柱，更优选60mX0. 32mmX1.8Mm的DB-624色谱柱。上述检测方法特别适用于こ酸甲酯的检测。使用本发明提供的方法进行测定时，具体包括以下步骤
(1)制备标准溶液I:取5mLこ酸甲酷，用こ醇定容于25mL容量瓶中，得到标准溶液I ;
(2)制备标准溶液II:取I. 25mL标准溶液I，用こ醇定溶于25mL容量瓶中(其中こ酸甲酷的浓度为92. 00 g/L)；
(3)分别取标准溶液IIWL、3PL、5μ 、8μ 、ΙΟμ 于顶空瓶中，按所述条件进行測定，根据响应信号对浓度计算出标准曲线的回归方程；
(4)称取烟用胶黏剂样品I.0-1. 2g置于顶空进样瓶中，按所述条件进行測定，根据响 应信号和回归方程计算出浓度。其中，步骤(4)优选称取烟用胶黏剂样品的质量为I. 0g。本发明具有以下有益效果用顶空气相色谱法测定烟用胶黏剂中残留的こ酸甲酷，免除复杂样品的前处理步骤，且干扰少，谱图简单，结果准确可靠。采用全蒸发顶空气相色谱法制作工作曲线，效率高，线性好。该方法的检出限为1.49Pg，相对标准偏差为1.2%，回收率为91%，表明该方法灵敏度高，准确度好等特点，而且方法简便、快速、准确。


图I :非程序升温图谱(a)和程序升温图谱(b)；
图2 :平衡时间在30min时，平衡温度与气相色谱响应信号的关系 图3 :平衡温度在100°C时，平衡时间与气相色谱响应信号的关系 图4 :平衡温度为100°C，平衡时间为30min时，样品加入量与气相色谱响应信号的关系图。
具体实施例方式实施例I
本实施例使用的试剂为烟用胶黏剂、分析纯的こ酸甲酷。本实施例使用的仪器为GC9800气相色谱仪(上海科创色谱仪器有限公司)；DK-3001A型顶空进样器及顶空瓶和手动压盖器(北京中兴分析仪器新技术研究所)。顶空条件设置为顶空瓶加热温度为100°C，进样环温度为120°C，传输线温度为140°C，样品平衡时间为30min。气相色谱仪设置为色谱柱为60mX0. 32mmX I. 8Mm的DB-624色谱柱；载气为高纯氮气(纯度大于99%)，柱压为O. 05MPa ;进样ロ温度260°C ；FID检测器温度270°C ;分流比10:1 ;柱温条件为初温为50°C，保持2min，以1°C/min升温至60°C，保持5min，再以3°C /min 升温至 120°C,保持 5min。本实施例通过以下步骤对烟用胶黏剂中こ酸甲酯进行检测
(1)制备标准溶液I:取5mLこ酸甲酷，用こ醇定容于25mL容量瓶中，得到标准溶液I ;
(2)制备标准溶液II:取I. 25mL标准溶液I，用こ醇定溶于25mL容量瓶中(其中こ酸甲酷的浓度为92. 00 g/L)；
(3)分别取标准溶液II μ 、3μ 、5μ 、8μ 、ΙΟμ 置于20mL顶空瓶中，立即用密封垫密封顶空瓶，顶空瓶在100°C下平衡30min后，抽取瓶内气体ImL在设定条件下进行气相色谱分析，根据响应信号对浓度计算出标准曲线的回归方程；
(4)称取烟用胶黏剂样品I. OOg置于20mL顶空进样瓶中，立即用密封垫密封顶空瓶，顶空瓶在100°C下平衡30min后，抽取瓶内气体ImL在设定条件下进行气相色谱分析，根据响应信号和回归方程计算出浓度，结果是こ酸甲酯的含量为17.9Wg/g。工作曲线及检出限
步骤(3)中，分别取标准溶液II μ 、3μ 、5μ 、8μ 、ΙΟμ 于顶空瓶中，按选定条件进样分析，根据响应信号对浓度计算出回归方程，根据信噪比(S/ N = 3)计算检出限，结果见表I。表I工作曲线及检出限
权利要求
1.一种烟用胶黏剂中乙酸甲酯的检测方法，采用顶空气相色谱法，其特征在于称取待测样品置于顶空进样瓶中，密封顶空瓶，顶空瓶在100-120°C下平衡30-40min后，抽取瓶内气体进行气相色谱分析；气相色谱仪的柱温条件为初温为50°C，保持2min，以1°C /min升温至60°C,保持5min,再以3°C /min升温至120°C,保持5min。
2.如权利要求I所述的检测方法，其特征在于顶空瓶的平衡温度为100°C。
3.如权利要求I所述的检测方法，其特征在于顶空瓶的平衡时间为30min。
4.如权利要求I所述的检测方法，其特征在于顶空瓶条件设置为顶空瓶进样环温度为120°C，传输线温度为140°C。
5.如权利要求I所述的检测方法，其特征在于气相色谱分析条件设置为载气为氮气，柱压为0. 05MPa;进样口温度2600C ;FID检测器温度270°C ;分流比:10:1。
6.如权利要求I所述的检测方法，其特征在于色谱柱为DB-624色谱柱。
7.如权利要求6所述的检测方法，其特征在于色谱柱为60mX0.32mmX1.8Mm的DB-624色谱柱。
8.如权利要求1-7任一项所述的检测方法，其特征在于包括以下步骤 (1)制备标准溶液I:取5mL乙酸甲酯，用乙醇定容于25mL容量瓶中，得到标准溶液I ; (2)制备标准溶液II:取I. 25mL标准溶液I，用乙醇定溶于25mL容量瓶中； (3)分别取标准溶液II1ML、3ML、5ML、8ML、IOML于顶空瓶中，按所述条件进行测定，根据响应信号对浓度计算出标准曲线的回归方程； (4)称取烟用胶黏剂样品I.0-1. 2g置于顶空进样瓶中，按所述条件进行测定，根据响应信号和回归方程计算出浓度。
9.如权利要求8所述的检测方法，其特征在于称取烟用胶黏剂样品的质量为I.0g。
全文摘要
本发明公开了一种烟用胶黏剂中乙酸甲酯的检测方法。具体采用顶空气相色谱法称取待测样品置于顶空进样瓶中，密封顶空瓶，顶空瓶在100-120℃下平衡30-40min后，抽取瓶内气体进行气相色谱分析；气相色谱仪的柱温条件为初温为50℃，保持2min，以1℃/min升温至60℃，保持5min，再以3℃/min升温至120℃，保持5min。本发明提供的方法用于烟用胶黏剂中乙酸甲酯的分析，方法简便、快速、重现性好。
文档编号G01N30/88GK102680624SQ20121013782
公开日2012年9月19日 申请日期2012年5月7日 优先权日2012年5月7日
发明者张优茂 申请人:广东中烟工业有限责任公司