专利名称：一种测定二甲基甲酰胺含量的方法
技术领域：
本发明涉及产品质量检测领域，尤其涉及一种对皮革和纺织品中二甲基甲酰胺含 量进行检测的方法。
背景技术：
二甲基甲酰胺(Dimethylformamide ;DMF)是一种无色、淡胺味的液体。分子式 C3H7NO,分子量 73. 10，相对密度 0. 9445 (25°C )，熔点-61°C，沸点 152. 8°C，闪点 57. 78°C， 蒸气密度2. 51，蒸气压0. 49kpa(3. 7mmHg25°C )，自燃点445°C，蒸气与空气混合物爆炸极限 2. 2 15. 2%，其遇明火、高热可引起燃烧爆炸。
二甲基甲酰胺(DMF)作为重要的化工原料以及性能优良的溶剂能溶于水和大多 数有机溶剂和无机液体，并且溶解能力很强，被称为万能有机溶剂。二甲基甲酰胺对多种高 聚物如聚乙烯、聚氯乙烯、聚丙烯腈、聚酰胺等均为良好的溶剂，可用于聚丙烯腈纤维等合 成纤维的湿纺丝、聚氨酯的合成，用于塑料制膜，也可作去除油漆的脱漆剂。它还能溶解某 些低溶解度的颜料，使颜料带有染料的特点。主要存在于各种皮革、纺织品、面料中，且是作 为残留而存在。
二甲基甲酰胺可以经呼吸道、皮肤和胃肠道吸收进入体内，对皮肤、黏膜有刺激 性，进入人体后可损伤中枢神经系统和肝、肾、胃等重要脏器。急性中毒的主要表现为眼和 上呼吸道的刺激症状，如流泪、咳嗽，中毒者还会出现头痛、头晕、嗜睡、恶心、上腹部剧烈疼 痛等神经和消化系统症状，严重者会出现消化道出血。中毒数天后，患者会出现肝肿大、肝 区压痛、黄疸、肝功能异常等肝损害症状和肾功能障碍，也可出现一过性心脏损伤。皮肤被 二甲基甲酰胺污染后可出现皮疹、水肿、水疱、破溃、脱屑等，并会出现麻木、瘙痒和灼痛症 状。二甲基甲酰胺对人体的慢性影响包括皮肤、粘膜刺激，神经衰弱综合征，血压偏低。尚 有恶心、呕吐、胸闷、食欲不振、胃痛、便秘及肝功能变化。
现有技术采用气相色谱法测定二甲基甲酰胺的含量。具体是以无水乙醇为溶剂， 以联苯为内标物，使用QF-I固定液涂渍在GAS CHRAME Q担体为填充物的玻璃柱和氢焰离 子化检测器对试样中的二甲基甲酰胺进行分离和测定。气相色谱法流程操作复杂，前处理 试剂用量大，方法检出限高，回收率不稳定，定量不准确。因此，需要采用先进的分析手段， 准确定量测定二甲基甲酰胺并且建立相应的测试方法。发明内容
本发明提供了一种测定二甲基甲酰胺含量的方法，包括以下步骤
(1)样品预处理；
(2)制备样品提取液和标准工作液；
(3)进行气相色谱-质谱(GC-MS)分析；
(4)绘制标准曲线；
(5)外标法定量测定二甲基甲酰胺的含量。
检测的样品适用于皮革和纺织品。样品应先经过预处理，将其剪至碎片后混勻。
样品提取液的制备采用在常温或40 50°C水浴条件下超声提取或萃取。样品提 取或萃取步骤中选用低成本、低毒性及对二甲基甲酰胺检测干扰小的有机溶剂进行提取或 萃取。由于二甲基甲酰胺是一种强极性物质，所以在乙酸乙酯中具有较好的溶解性。此外， 乙酸乙酯具有沸点低、毒副作用小等特点，因此本发明中选用乙酸乙酯作为溶剂萃取残留 在样品中的二甲基甲酰胺。
标准工作液是用二甲基甲酰胺标准品配制而成。先称取二甲基甲酰胺标准品配制 标准溶液，将二甲基甲酰胺标准溶液稀释成从0. lug/mL 5ug/mL之间多个不同浓度的标 准工作液。测试时若样品提取液的浓度高于标准工作液的最大浓度时，应将其稀释至标准 工作液最大浓度以下。
气相色谱-质谱(GC-MQ分析过程是在一定的条件下，对样品提取液和标准工作 液中二甲基甲酰胺的峰面积进行测定。
以进样量(ug/mL)为横坐标，峰面积为纵坐标绘制标准曲线，并且得到标准曲线方程。
最后，通过外标法计算出样品中二甲基甲酰胺的含量。
具体的技术方案如下
(1)样品预处理
取代表性样品，将其剪碎至5mm X 5mm的碎片，混勻。
(2)制备样品提取液和标准工作液
称取样品(精确到0. Img)于试管中，加入乙酸乙酯溶剂，提取或萃取1 3次，提 取或萃取过程可在常温或40 50°C水浴条件下进行，可以通过振摇或超声进行提取或萃 取，合并提取或萃取液后浓缩，用乙酸乙酯溶剂定容，作为样品提取液。
量取适量二甲基甲酰胺标准品，配制标准溶液，并且将该标准溶液分别稀释成 0. lug/mL、0. 5ug/mL、lug/mL、2ug/mL、5ug/mL 浓度的标准工作液。
(3)气相色谱-质谱(GC-MS)测定样品提取液和标准工作液中二甲基甲酰胺的色 谱峰面积。
GC-MS分析条件如下
二甲基甲酰胺为强极性物质，沸点低，选用中等极性色谱柱；
初始柱温为60°C，保持 Imin ；以 10°C /min 升至 120°C，保持 1min ；以 20°C /min 升 至 200°C，保持 5min ；
载气为氦气，流速为1. OmL/min ；
进样方式不分流进样，Imin后开阀；进样量1 μ L ；进样口温度160 180°C;色 谱-质谱接口温度270-290°C ；
离子源EI源；离子源温度230°C ；电离能量70eV ；四极杆温度200°C ；
扫描方式Jcan+SIM ；溶剂延迟时间3 ^iin。
取样品提取液和标准工作液用GC-MS测定，操作中，首先通过全扫描方式(kan) 做出总离子流图(TIC)，然后针对测试样品，选择质谱图中丰度相对较高、分子质量相对较 大的碎片离子进行SIM选择试验。本发明选择m/z = 73amu作为SIM模式下的监测离子来进行定量。
(4)绘制标准工作液的标准曲线以进样量(ug/mL)为横坐标，峰面积为纵坐标绘 制标准曲线，得到标准曲线方程。
(5)外标法定量测定样品中二甲基甲酰胺的质量比
通过标准工作液标准曲线方程来确定样品液的浓度，然后计算得到样品中二甲基 甲酰胺的质量比。
计算公式如下
权利要求
1.一种测定二甲基甲酰胺含量的方法，依次由以下步骤组成(1)样品预处理；(2)制备样品提取液和标准工作液；(3)进行气相色谱-质谱(GC-MS)分析；(4)绘制标准曲线；(5)外标法定量测定二甲基甲酰胺的含量。
2.如权利要求1所述的方法，其特征在于，所述步骤(2)中用乙酸乙酯对样品进行提取 或萃取。
3.如权利要求1所述的方法，其特征在于，所述步骤(3)中选用中等极性色谱柱。
4.如权利要求1所述的方法，其特征在于，所述步骤(3)中初始柱温为60°C，保持 Imin ；以 10°C /min 升至 120°C，保持 2min ；以 20°C /min 升至 200°C，保持 5min。
5.如权利要求1所述的方法，其特征在于，所述步骤(3)中进样口温度在160 180°C。
6.如权利要求1所述的方法，其特征在于，所述步骤(3)中色谱-质谱接口温度在 270 四0°〇。
7.如权利要求1所述的方法，其特征在于，所述步骤(3)中，先通过全扫描方式(kan) 做出总离子流图(TIC)，然后选择质谱图中丰度相对较高、分子质量相对较大的碎片离子进 行SIM选择试验。
8.如权利要求7所述的方法，其特征在于，选择m/z= 73amu作为SIM模式下的监测离子。
9.如权利要求1所述的方法，依次由以下步骤组成(1)将样品剪至碎片，混勻；(2)用乙酸乙酯对样品进行提取或萃取，提取或萃取过程可在加热和/或超声下进行， 合并提取或萃取液后浓缩，乙酸乙酯定容，作为样品提取液；称取二甲基甲酰胺标准品，配 制标准溶液，并且将所述标准溶液稀释成不同浓度的标准工作液；(3)对所述样品提取液及标准工作液进行GC-MS分析，选用中等极性色谱柱，进样口温 度在160 180°C，色谱-质谱接口温度在270 290°C，以氦气为载气，质谱离子源温度为 230°C，电子轰击电离源EI为70eV，采用不分流进样，并且选择m/z = 73amu作为SIM模式 下的监测离子；(4)以进样量(ug/mL)为横坐标，峰面积为纵坐标绘制标准曲线；(5)外标法定量测定样品中二甲基甲酰胺的质量比。
10.权利要求1所述的方法在检测皮革和/或纺织品中是否有二甲基甲酰胺残留时的应用。
全文摘要
本发明提供了一种测定二甲基甲酰胺含量的方法，依次由以下步骤组成(1)样品预处理；(2)制备样品提取液和标准工作液；(3)进行气相色谱-质谱(GC-MS)分析；(4)绘制标准曲线；(5)外标法定量测定二甲基甲酰胺的含量。本发明提供的方法灵敏、准确、专属，并且简便、可行、易推广，对控制样品中二甲基甲酰胺残留非常必要。
文档编号G01N30/02GK102033113SQ20101050142
公开日2011年4月27日 申请日期2010年9月30日 优先权日2010年9月30日
发明者王海鸣 申请人:广州广电计量测试技术有限公司