专利名称：三氟百菌清的气相色谱分析方法
技术领域：
本发明涉及三氟百菌清的气相色谱分析方法，其技术领域属于农药的分析方法。
背景技术：
百菌清(2，4，5，6-四氯-1，3-苯二腈)，是一种广谱、高效、安全的农林及工业用杀菌剂，对多种作物具有预防和治疗作用，其持效期长且稳定，可用于麦类、水稻、果树、蔬菜、花生、茶叶、橡胶、森林等多种作物的各种病害。百菌清的含氟衍生物研究尚不多，由于氟原子或含氟基团的导入，使化合物的挥发性、扩散性、相溶性及表面活性增加，而位阻影响不大，故能充分发挥在有机体内的脂溶性和对膜及组织等的渗透等特性，有资料报道百菌清的含氟衍生物三氟百菌清(5-氯-2，4，6-三氟-1，3-苯二腈)对多种植物病害的防治效果远远高于百菌清，是一种很有发展前景的农用杀菌剂。
本发明中的三氟百菌清化学结构式为 化学名称为5-氯-2，4，6-三氟-1，3-苯二腈。
关于三氟百菌清的合成工艺和在植物病害中的应用，在相关科技文献中已有报道。在现有有关三氟百菌清的资料中，研究合成方法和工艺的较多，合成物中三氟百菌清的含量测定，也只是采用传统的化学法。用化学法测定三氟百菌清的含量，由于方法本身的局限，使得测定结果的误差较大。气相色谱分析能将样品中的杂质和待测物分离，具有准确、快速的特点。但是，采用气相色谱分析这种准确、快速的仪器分析方法，进行三氟百菌清的定量分析，目前尚未见报道。

发明内容
本发明提供了一种三氟百菌清的气相色谱分析方法，具有简便、准确、快速、可靠的特点，对制剂中有效成分三氟百菌清的定量分析，有重要的实用价值。
本发明是这样实现的1.内标溶液的配制称取50～2000mg的内标物于容量瓶中，用有机溶剂溶解后定容；2.标准溶液的配制称取50～2000mg的三氟百菌清标样于容量瓶中，加入5～25mL内标溶液溶解，用有机溶剂定容；3.试样溶液的配制称取含有相当于标准溶液中三氟百菌清有效成分的三氟百菌清试样于与标准溶液配制相同的容量瓶中，准确加入与标准溶液配制相同量的内标溶液充分溶解，超声波振荡1～10min后用有机溶剂定容，过滤后待测；4.测定将步骤3的待测样品使用装填涂有不同极性固定液载体的填充柱或内涂不同极性固定液的气相色谱毛细管柱，用氮气或氦气或氩气作为载气，在柱箱温度为150～290℃；进样口温度为160～300℃；检测器温度为160～300℃；使用填充柱时载气流速为10～100mL/min，使用毛细管柱时载气流速为0.5～50mL/min的色谱条件下，采用火焰离子化检测器或热导检测器或电子捕获检测器，对三氟百菌清进行气相色谱定量分析。
所述的内标物是邻苯二甲酸二甲酯、邻苯二甲酸二乙酯、邻苯二甲酸二丙酯、邻苯二甲酸二丁酯、联苯的一种。
所述的有机溶剂是甲醇、乙醇、丙酮、二氯甲烷、三氯甲烷、甲苯、二甲苯、乙酸乙酯、N，N-二甲基甲酰胺的一种或几种混合。
所述的装填涂有不同极性固定液载体的填充柱是装填涂有0.5％～25％的OV-1、OV-17、OV-101、OV-210、SE-30、XE-60中的一种或几种混合固定液载体的玻璃填充柱或不锈钢填充柱。
所述的内涂不同极性固定液的毛细管柱，其特征在于是CBP1、CBJ1、CBJ1301、CBJ210、DB1、DB5、DB17、DB1301、OV-1、OV-17、OV-101、OV-210、SE-52、SE-54中的一种毛细管柱。
所述的柱箱温度为150～200℃或220～290℃。
三氟百菌清对多种植物病害具有良好的防治效果，是一种很有发展前景的农用杀菌剂。在现有有关三氟百菌清的资料中，研究合成方法和工艺的较多，合成物中三氟百菌清的含量测定，也只是采用传统的化学法。用化学法测定三氟百菌清的含量，由于方法本身的局限，使得测定结果的误差较大。气相色谱分析能将样品中的杂质和待测物分离，具有准确、快速的特点。采用气相色谱分析这种准确、快速的仪器分析方法三氟百菌清的定量分析，对准确、快速、可靠地分析三氟百菌清制剂中三氟百菌清的含量和拓展三氟百菌清在农业生产实践中的应用，具有重要意义。
具体实施例方式
实施例一1.内标溶液的配制称取50mg(准确至1mg)邻苯二甲酸二甲酯于100mL容量瓶中，用丙酮溶解后定容。
2.标准溶液的配制称取50mg(按折纯计算，准确至1mg)三氟百菌清标样于10mL容量瓶中，加入5mL内标溶液充分溶解，用丙酮溶解后定容。
3.试样溶液的配制称取含有相当于50mg效成分(按折纯计算，准确至1mg)的三氟百菌清试样于10mL容量瓶中，准确加入5mL内标溶液充分溶解，加适量丙酮溶解后超声波振荡5min，用丙酮定容，过滤后待测。
4.测定将步骤3的待测样品在使用装填涂有1.5％(w/w)OV-17固定液的ShimaliteW(AW-DMCS)担体，内径为3mm、长度为2m的不锈钢柱，用氮气作为载气，在柱箱温度为150℃；进样口温度为170℃；检测器温度为170℃；载气流速为10mL/min的色谱条件下，采用火焰离子化检测器，按标准溶液；样品溶液；样品溶液；标准溶液的进样顺序进样，进样量1.0uL，对三氟百菌清进行气相色谱定量分析。
实施例二1.内标溶液的配制称取200mg(准确至1mg)邻苯二甲酸二甲酯于100mL容量瓶中，用丙酮溶解后定容。
2.标准溶液的配制称取100mg(按折纯计算，准确至1mg)三氟百菌清标样于25mL容量瓶中，加入10mL内标溶液充分溶解，用丙酮溶解后定容。
3.试样溶液的配制称取含有相当于100mg效成分(按折纯计算，准确至1mg)的三氟百菌清试样于25mL容量瓶中，准确加入10mL内标溶液充分溶解，加适量丙酮溶解后超声波振荡5min，用丙酮定容，过滤后待测。
4.测定将步骤3的待测样品在使用装填涂有1.5％(w/w)OV-17固定液的ShimaliteW(AW-DMCS)担体，内径为3mm、长度为2m的不锈钢柱，用氮气作为载气，在柱箱温度为210℃；进样口温度为230℃；检测器温度为230℃；载气流速为60mL/min的色谱条件下，采用火焰离子化检测器，按标准溶液；样品溶液；样品溶液；标准溶液的进样顺序进样，进样量1.0uL，对三氟百菌清进行气相色谱定量分析。
实施例三1.内标溶液的配制称取2000mg(准确至1mg)邻苯二甲酸二甲酯于100mL容量瓶中，用丙酮溶解后定容。
2.标准溶液的配制称取2000mg(按折纯计算，准确至1mg)三氟百菌清标样于100mL容量瓶中，加入25mL内标溶液充分溶解，用丙酮溶解后定容。
3.试样溶液的配制称取含有相当于2000mg效成分(按折纯计算，准确至1mg)的三氟百菌清试样于100mL容量瓶中，准确加入25mL内标溶液充分溶解，加适量丙酮溶解后超声波振荡5min，用丙酮定容，过滤后待测。
4.测定将步骤3的待测样品在使用装填涂有1.5％(w/w)OV-17固定液的ShimaliteW(AW-DMCS)担体，内径为3mm、长度为2m的不锈钢柱，用氮气作为载气，在柱箱温度为290℃；进样口温度为300℃；检测器温度为300℃；载气流速为100mL/min的色谱条件下，采用火焰离子化检测器，按标准溶液；样品溶液；样品溶液；标准溶液的进样顺序进样，进样量1.0uL，对三氟百菌清进行气相色谱定量分析。
实施例四1.内标溶液的配制称取50mg(准确至1mg)邻苯二甲酸二甲酯于100mL容量瓶中，用丙酮溶解后定容。
2.标准溶液的配制称取50mg(按折纯计算，准确至1mg)三氟百菌清标样于10mL容量瓶中，加入5mL内标溶液充分溶解，用丙酮溶解后定容。
3.试样溶液的配制称取含有相当于50mg效成分的三氟百菌清试样于10mL容量瓶中，准确加入5mL内标溶液充分溶解，加适量丙酮溶解后超声波振荡5min，用丙酮定容，过滤后待测。
4测定将步骤3的待测样品在使用内径为0.53mm、长度为15m的DB5石英毛细管柱，用氮气作为载气，在柱箱温度为150℃；进样口温度为160℃；检测器温度为160℃；载气流速为0.5mL/min；分流比为1∶10的色谱条件下，采用火焰离子化检测器，按标准溶液；样品溶液；样品溶液；标准溶液的进样顺序进样，进样量1.0uL，对三氟百菌清进行气相色谱定量分析。
实施例五1.内标溶液的配制称取200mg(准确至1mg)邻苯二甲酸二甲酯于100mL容量瓶中，用丙酮溶解后定容。
2.标准溶液的配制称取100mg(按折纯计算，准确至1mg)三氟百菌清标样于25mL容量瓶中，加入10mL内标溶液充分溶解，用丙酮溶解后定容。
3.试样溶液的配制称取含有相当于100mg效成分(按折纯计算，准确至1mg)的三氟百菌清试样于25mL容量瓶中，准确加入10mL内标溶液充分溶解，加适量丙酮溶解后超声波振荡5min，用丙酮定容，过滤后待测。
4测定将步骤3的待测样品在使用内径为0.53mm、长度为15m的DB5石英毛细管柱，用氮气作为载气，在柱箱温度为210℃；进样口温度为230℃；检测器温度为230℃；载气流速为1.0mL/min；分流比为1∶10的色谱条件下，采用火焰离子化检测器，按标准溶液；样品溶液；样品溶液；标准溶液的进样顺序进样，进样量1.0uL，对三氟百菌清进行气相色谱定量分析。
实施例六1.内标溶液的配制称取2000mg(准确至1mg)邻苯二甲酸二甲酯于100mL容量瓶中，用丙酮溶解后定容。
2.标准溶液的配制称取2000mg(按折纯计算，准确至1mg)三氟百菌清标样于100mL容量瓶中，加入25mL内标溶液充分溶解，用丙酮溶解后定容。
3.试样溶液的配制称取含有相当于2000mg效成分(按折纯计算，准确至1mg)的三氟百菌清试样于100mL容量瓶中，准确加入25mL内标溶液充分溶解，加适量丙酮溶解后超声波振荡5min，用丙酮定容，过滤后待测。
4测定将步骤3的待测样品在使用内径为0.53mm、长度为15m的DB5石英毛细管柱，用氮气作为载气，在柱箱温度为290℃；进样口温度为300℃；检测器温度为300℃；载气流速为50mL/min；分流比为1∶10的色谱条件下，采用火焰离子化检测器，按标准溶液；样品溶液；样品溶液；标准溶液的进样顺序进样，进样量1.0uL，对三氟百菌清进行气相色谱定量分析。
权利要求
1.三氟百菌清的气相色谱分析方法，其步骤是(1)内标溶液的配制称取50～2000mg的内标物于容量瓶中，用有机溶剂溶解后定容；(2)标准溶液的配制称取50～2000mg的三氟百菌清标样于容量瓶中，加入5～25mL内标溶液溶解，用有机溶剂定容；(3)试样溶液的配制称取含有相当于标准溶液中三氟百菌清有效成分的三氟百菌清试样于与标准溶液配制相同的容量瓶中，加入与标准溶液配制相同量的内标溶液充分溶解，超声波振荡1～10min后用有机溶剂定容，过滤后待测；(4)测定将步骤(3)的待测样品使用装填涂有不同极性固定液载体的填充柱或内涂不同极性固定液的气相色谱毛细管柱，用氮气或氦气或氩气作为载气，在柱箱温度为150～290℃；进样口温度为160～300℃；检测器温度为160～300℃；使用填充柱时载气流速为10～100mL/min，使用毛细管柱时载气流速为0.5～50mL/min的色谱条件下，采用火焰离子化检测器或热导检测器或电子捕获检测器，对三氟百菌清进行气相色谱定量分析。
2.根据权利要求1所述的三氟百菌清的气相色谱分析方法，其特征在于所述的内标物是邻苯二甲酸二甲酯、邻苯二甲酸二乙酯、邻苯二甲酸二丙酯、邻苯二甲酸二丁酯、联苯的一种。
3.根据权利要求1所述的三氟百菌清的气相色谱分析方法，其特征在于所述的有机溶剂是甲醇、乙醇、丙酮、二氯甲烷、三氯甲烷、甲苯、二甲苯、乙酸乙酯、N，N-二甲基甲酰胺的一种或几种混合。
4.根据权利要求1所述的三氟百菌清的气相色谱分析方法，其特征在于所述的装填涂有不同极性固定液载体的填充柱是装填涂有0.5％～25％的OV-1、OV-17、OV-101、OV-210、SE-30、XE-60中的一种或几种混合固定液载体的玻璃填充柱或不锈钢填充柱。
5.根据权利要求1所述的三氟百菌清的气相色谱分析方法，其特征在于所述的内涂不同极性固定液的毛细管柱，其特征在于是CBP1、CBJ1、CBJ1301、CBJ210、DB1、DB5、DB17、DB1301、OV-1、OV-17、OV-101、OV-210、SE-52、SE-54中的一种毛细管柱。
6.根据权利要求1所述的三氟百菌清的气相色谱分析方法，其特征在于所述的柱箱温度为150～200℃。
7.根据权利要求1所述的三氟百菌清的气相色谱分析方法，其特征在于所述的柱箱温度为220～290℃。
全文摘要
本发明涉及一种农药的分析方法，具体是三氟百菌清(5－氯－2，4，6－三氟－1，3－苯二腈)的气相色谱分析方法。本发明的技术方案是用适宜的有机溶剂制备样品，使用装填涂有不同极性固定液载体的气相色谱填充柱或内涂不同极性固定液的气相色谱毛细管柱，采用火焰离子化检测器或热导检测器或电子捕获检测器，对三氟百菌清进行气相色谱定量分析。
文档编号G01N30/06GK1790008SQ20051004875
公开日2006年6月21日 申请日期2005年12月27日 优先权日2005年12月27日
发明者叶敏, 朱有勇, 林军, 李成云, 李正跃, 肖春, 姬广海 申请人:云南农业大学