专利名称：含胆酸的共轭寡聚物单分子层荧光传感薄膜的制备方法及应用的制作方法
技术领域：
本发明属于使用共轭寡聚物制备单分子层荧光传感薄膜材料技术领域，具体涉及到无机酸敏感的荧光传感薄膜制备方法。
背景技术：
自1984年Zaks和Klibanov报道了脂肪酶在有机溶剂中具有极高的热稳定性和较高的催化活性以来，酶在有机介质中催化作用研究取得了突破性进展，使得传统酶学 领域迅速生长出一个全新的分支一非水酶学(nonaqueous enzymology)。非水介质不仅能克服水性介质的缺点，提高脂溶性底物的溶解度，而且能提高酶的使用效能，如稳定性、选择性，使酶能催化水性介质中不能发生的反应。生物体中许多酶(生物膜内、外表面的酶)就是在天然的疏水环境中发挥作用的。美国Klibanov教授用脂肪酶酶粉和固定化酶成功催化合成酯、肽、手性醇、羧酸、羧酸酯和胺；日本稻田佑二教授用聚乙二醇修饰脂肪酶，使酶溶于苯，并能催化酯合成反应。吉林大学曹淑桂等用猪胰脂肪酶酶粉及其固定化酶催化酯合成和酯交换反应。近几年，酶在有机介质中催化反应的研究十分活跃，日益增多的研究报道和综合评述展示了有机溶剂中的酶优于水相酶的巨大应用潜力。酶能够充分发挥其在反应过程中催化选择性的调节与控制是有机溶剂中酶催化研究的重要基础和核心，所以保证酶能够稳定存在、不会变性失活则异常重要。酶失活的实质是酶蛋白分子空间结构的改变和破坏，其中PH值的改变就是影响其活性的一个重要影响因素。因此，有机相中PH的检测则很有研究价值。目前较为常用的方法是利用离子选择性电极，如玻璃电极测定pH值。但在非水体系中，玻璃电极由于响应速度较慢、易被有机溶剂污染、干扰多等缺点严重限制了其应用。本发明所要解决的一个技术问题在于提供一种操作简便、反应条件温和的对酸敏感的含胆酸共轭寡聚物单分子层荧光传感薄膜的制备方法。本发明所要解决的另一个技术问题在于为含胆酸的共轭寡聚物单分子层荧光传感薄膜提供一种新用途。解决上述技术问题所采用的技术方案是由下述步骤组成I、制备娃烧化基片用蒸馏水、乙醇洗涤玻璃基片，吹干后浸没在质量分数为30%的双氧水与质量分数为98%的硫酸按体积比为3 7配制的洗液中，加热洗液至80 100°C，活化I 2小时，自然冷却至室温，用二次蒸馏水洗涤玻璃基片，洗掉表面残留的洗液，用吹风机吹干，制成活化基片，将活化基片放入3-氨基丙基三甲氧基硅烷与甲苯的体积比为I :200的30mL混合溶液中，50°C加热3小时，取出基片，依次用甲苯、四氢呋喃洗涤，洗掉表面残留物，用吹风机吹干，制成硅烷化基片。2、合成式I化合物将对苯二酚、氢氧化钠溶解到乙醇中，将其逐滴加入到二溴取代直连烷烃中，对苯二酚与氢氧化钠、乙醇、二溴取代直链烷烃的摩尔比为I :2 3 :30 50 3 5，90°C回流反应4 8小时,过滤,旋转蒸发除去溶剂,洗漆,干燥,过色谱柱,得式I化合物,其反应方程式如下
权利要求
1.一种含胆酸的共轭寡聚物单分子层荧光传感薄膜的制备方法，由下述步骤组成 (1)制备娃烧化基片 用蒸馏水、乙醇洗涤玻璃基片，吹干后浸没在质量分数为30%的双氧水与质量分数为98%的硫酸按体积比为3 7配制的洗液中，加热洗液至80 100°C，活化I 2小时，自然冷却至室温，用二次蒸馏水洗涤玻璃基片，洗掉表面残留的洗液，用吹风机吹干，制成活化基片，将活化基片放入3-氨基丙基三甲氧基硅烷与甲苯的体积比为I :200的30mL混合溶液中，50°C加热3小时，取出基片，依次用甲苯、四氢呋喃洗涤，洗掉表面残留物，用吹风机吹干，制成娃烧化基片； (2)合成式I化合物 将对苯二酚、氢氧化钠溶解到乙醇中，将其逐滴加入到二溴取代直连烷烃中，对苯二酚 与氢氧化钠、乙醇、二溴取代直链烷烃的摩尔比为I :2 3 :30 50 3 5，90°C回流反应4 8小时，过滤，旋转蒸发除去溶剂，洗涤，干燥，过色谱柱，得式I化合物，其反应方程式如下
2.根据权利要求I所述的含胆酸的共轭寡聚物单分子层荧光传感薄膜的制备方法，其特征在于在合成式I化合物步骤(2)中，将对苯二酚、氢氧化钠溶解到乙醇溶液中，将其逐滴加入到二溴取代直连烷烃中，对苯二酚与氢氧化钠、乙醇、二溴取代直链烷烃的最佳摩尔比为I 2. 2 35 :4，90°C回流反应4 8小时。
3.根据权利要求I所述的含胆酸的共轭寡聚物单分子层荧光传感薄膜的制备方法，其特征在于在合成式II化合物步骤(3)中，将式I化合物、碘酸钾、碘加入到水与硫酸、冰醋酸的混合溶液中，式I化合物与碘酸钾、碘的最佳摩尔比为I :0.6 :1. 1，80°C回流反应4 8小时。
4.根据权利要求I所述的含胆酸的共轭寡聚物单分子层荧光传感薄膜的制备方法，其特征在于在合成式III化合物步骤(4)中，在流速为0. 6 0. 8mL/s的氩气条件下，向装有甲苯和二异丙胺的三颈烧瓶中加入式II化合物、4-乙炔基苯甲醛、四(三苯基磷)钯、碘化亚铜，式II化合物与4-乙炔基苯甲醛、四(三苯基磷)钯、碘化亚铜、二异丙胺、甲苯的摩尔比为I :0. 3 :0.015 :0.015 :160 :60，搅拌，加热至80°C，恒温反应8 12小时。
5.根据权利要求I所述的含胆酸的共轭寡聚物单分子层荧光传感薄膜的制备方法，其特征在于在合成式IV化合物步骤(5)中，在流速为0. 6 0. 8mL/s的氩气条件下，向装有甲苯和二异丙胺的三颈烧瓶中加入式III化合物、苯乙炔、四(三苯基磷)钯、碘化亚铜，式III化合物与苯乙炔、四(三苯基磷)钯、碘化亚铜、二异丙胺、甲苯的摩尔比为I :3 :0.05 0.05 :160 :60，搅拌，加热至80°C，恒温反应16 20小时，自然冷却至室温，用三氯甲烷萃取，蒸馏水洗涤，旋转蒸发除去溶剂，柱色谱分离，得到式IV化合物。
6.根据权利要求I所述的含胆酸的共轭寡聚物单分子层荧光传感薄膜的制备方法，其特征在于在合成含胆酸的共轭寡聚物步骤(6)中，向装有N，N-二甲基甲酰胺的圆底烧瓶中加入式IV化合物、胆酸钠、碘化钠，式IV化合物与胆酸钠、碘化钠、N，N-二甲基甲酰胺的摩尔比为I :4 2 :240，70°C回流反应4 8小时，自然冷却至室温，用三氯甲烷萃取，蒸馏水洗涤，旋转蒸发除去溶剂，柱色谱分离，得含胆酸的共轭寡聚物。
7.权利要求I所述的含胆酸的共轭寡聚物单分子层荧光传感薄膜在检测丙酮中无机酸含量的用途； 上述的无机酸为盐酸、硫酸、硝酸、磷酸中的任意一种。
全文摘要
一种含胆酸的共轭寡聚物单分子层荧光传感薄膜的制备方法，其工艺步骤为裁制基片、制备洗液、制备活化基片、配制硅烷化试剂溶液、制备硅烷化基片、制备胆酸修饰荧光寡聚物OPE的三氯甲烷溶液、制备荧光传感薄膜，实现了薄膜传感器超灵敏化，解决了固体荧光传感器稳定性和通透性问题。本发明制备方法操作简便、反应条件温和，所制备的荧光传感薄膜稳定性好、使用寿命长、灵敏度高，可在检测无机酸的传感器中应用。
文档编号G01N21/64GK102735668SQ201210219468
公开日2012年10月17日 申请日期2012年6月29日 优先权日2012年6月29日
发明者丁立平, 刘太宏, 孙晓环, 崔红, 彭浩南, 房喻, 王红月 申请人:陕西师范大学