专利名称：一种测定磷矿中痕量锗的方法
技术领域：
本发明涉及一种检测方法，特别涉及一种测定沉积磷矿石中痕量锗含量的方法。
背景技术：
锗作为一种稀有元素，在自然界分布很散很广。铜矿、铁矿、硫化矿以至岩石泥土和泉水中都含有痕量的锗。高纯度的锗是很好的半导体材料，广泛应用于物理、电子领域；同时锗在新陈代谢、防癌抗癌、治愈肿瘤方面的积极作用，是临床医学领域研究的重要课题。综合提取、利用锗是现如今各界研究的热点话题。锗作为一种新发现的重要元素也伴生于磷矿中，因此对磷矿伴生锗进行回收利用具有重要意义，目前对于锗的测定多集中在食品，土壤及铜矿等，磷矿中锗的测定还没有相应的方法。为有效利用磷矿伴生元素锗，给 选矿技术提供检测技术支持，建立相应的分析方法是非常必要的。

发明内容
本发明的目的是针对磷矿中锗的测定还未建立相应的方法，提供一种简便、有效、低成本的测定磷矿中痕量锗的方法。本发明所述的磷矿中痕量锗的测定方法，是通过以下方案实现的
a.将磷矿试样O.5 I. Og置于SOmL的聚四氟乙烯坩埚中，加3 5滴水润湿，加入混
酸；
b.将聚四氟乙烯坩埚置于电热板上，在25 30°C之间逐渐升高200 240°C温度，力口热直到冒白烟，保温继续加热5 15min,加入5mL水于电热板上温热浸取,用水移于50mL容量瓶，冷却、定容、混匀后放置过夜或静置10小时以上以便澄清避免测定堵塞进样系统；
c.吸取容量瓶中10 20mL体积的上层清液置于50mL比色管中，加入抗干扰剂，并调节酸度，保持酸浓度体积分数为10% 20%，采用原子荧光光光度计，在载流和还原剂下，锗生成氢化物，测量相应荧光强度，以工作曲线法求出锗含量。步骤a所述的混酸加入量为10 20mL，混酸为GR级的氢氟酸-硝酸-磷酸。所述的混酸，其制备方法为将氢氟酸、硝酸、磷酸以6:6:1的比例进行混匀。步骤c所述的载流为10% 20%的磷酸，还原剂为20g/L硼氢化钾和5g/L氢氧化钾组成的混合溶液，其中磷酸、硼氢化钾、氢氧化钾均为GR级。步骤c所述抗干扰剂为100g/L的AR级硫脲。步骤c所述抗干扰剂加入量为2 6mL，调节酸度时采用GR级的磷酸，用原子荧光光度计，以10% 20%的磷酸为载流，用20g/L硼氢化钾为还原剂和5g/L氢氧化钾组成混合溶液，锗生成氢化物，测量相应荧光强度，以工作曲线法求出锗含量。本发明用硝酸-氢氟酸-磷酸体系分解磷矿试样，经热水浸取，待澄清后，调节酸度为10 20%，加入抗干扰剂，以10% 20%的磷酸为载流，20g/L的硼氢化钾为还原剂，采用原子荧光光度计，在硼氢化钾-磷酸体系里形成锗的氢化物，跃迁过程产生原子荧光。测定荧光强度，以工作曲线求出锗含量通过实验，我们建立了用原子荧光光度计测定磷矿中痕量锗的方法，操作简单，易于掌握且准确度高。 本发明所述的磷矿中痕量锗的测定方法其原理是将试样用硝酸-氢氟酸-磷酸混酸体系分解，于电热板上200 240°C温度下加热，用磷酸赶出体系中的氢氟酸避免氢氟酸对仪器玻璃零件的腐蚀，经热水浸取、澄清后，吸取上层清液，加入抗干扰剂，消除铜、钴、镍等的干扰，调节酸度为10%_20%为宜，且浓度与载流保持一致，酸度过大，灵敏度高，但是测定中稀释了锗的氢化物使结果偏低。以10%-20%的磷酸为载流，20g/L硼氢化钾和5g/L氢氧化钾混合溶液为还原剂，在硼氢化钾-磷酸体系里，锗生成氢化物，测量相应荧光强度，以工作曲线法求出锗含量。本发明所述的磷矿中痕量锗的测定方法为原子荧光光谱法测定锗，该方法测定痕量锗的回收率> 96. 0%，相对标准偏差(RSD) < 4. 0%。本发明能有效测定磷矿中的痕量锗含量，方法分析结果准确度和精密度较高，用国家一级标准物质进行验证，结果准确且重现性好。
具体实施例方式下面通过实施例对本发明作进一步的说明，但不限于实施例。在实施例中，除有特别说明，所用酸百分含量全部为体积百分数，其他药剂全部为质量体浓度百分数。实施例I
首先配制主要试剂
①混酸溶剂将氢氟酸、硝酸、磷酸以6:6:1的比列进行混匀。②载流磷酸溶液10%、15%、20%。③抗干扰剂硫脲100g/L 还原剂硼氢化钾溶液20g/L，5g/L氢氧化钾为保护齐IJ，现配现用；⑤锗标准溶液将钢铁研究院lmg/mL的锗标准溶液逐级稀释到lOOug/L。此溶液ImL含O. Iug锗。其次是进行试验
称取O. 5g试样，称取精确至O. OOOlg，置于聚四氟乙烯坩埚中；加入IOmL氢氟酸-硝酸-磷酸混酸。置于电热板上，200°C温度下加热直到冒白烟，保温继续加热5min，加入5mL水于电热板上温热浸取，用水移于50mL容量瓶，冷却、定容、混匀后放着过夜以便澄清。吸取容量瓶中IOmL上层清液置于50mL比色管中，加入2mL抗干扰剂，并调节酸度，保持酸度为10%,采用原子荧光光度计，以10%磷酸为载流，20g/L硼氢化钾_5g/L氢氧化钾为还原齐U，锗生成氢化物，测量相应荧光强度，以工作曲线法求出锗含量。工作曲线的绘制量取1.0、4.0、8.0、10.0、16.0、20.0mL锗标准溶液100ug/L置于IOOmL容量瓶，加入IOmL磷酸，4mL抗干扰剂，混匀。以10%磷酸为载流，20g/L硼氢化钾_5g/L氢氧化钾为为原剂，采用原子荧光光度计绘制工作曲线。分析结果见表I :结果表明，精密度达到要求。表I分析结果对照
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GBW HO 32,02,101.96 I, SS 2.042,023.13
为了考察方法的准确度及方法的可信度，对空白试样做了回收率实验，表2证明方法可靠。
表2样品回收率试验结果
权利要求
1.一种测定磷矿中锗含量的方法，其特征在于，其方法为 a.将磷矿试样O.5 I. Og置于SOmL的聚四氟乙烯坩埚中，加3 5滴水润湿，加入混酸； b.将聚四氟乙烯坩埚置于电热板上，在25 30°C之间逐渐升高200 240°C温度，力口热直到冒白烟，保温继续加热5 15min,加入5mL水于电热板上温热浸取,用水移于50mL容量瓶，冷却、定容、混匀后放置过夜或静置10小时以上以便澄清避免测定堵塞进样系统； c.吸取容量瓶中10 20mL体积的上层清液置于50mL比色管中，加入抗干扰剂，并调节酸度，保持酸浓度体积分数为10% 20%，采用原子荧光光光度计，在载流和还原剂下，锗生成氢化物，测量相应荧光强度，以工作曲线法求出锗含量。
2.根据权利要求I所述的测定磷矿中锗含量的方法，其特征在于，步骤a所述的混酸加入量为10 20mL，混酸为GR级的氢氟酸-硝酸-磷酸。
3.根据权利要求I或2所述的测定磷矿中锗含量的方法，其特征在于，所述的混酸，其制备方法为将氢氟酸、硝酸、磷酸以6:6:1的比例进行混匀。
4.根据权利要求I所述的测定磷矿中锗含量的方法，其特征在于，步骤c所述的载流为10% 20%的磷酸，还原剂为20g/L硼氢化钾和5g/L氢氧化钾组成的混合溶液，其中磷酸、硼氢化钾、氢氧化钾均为GR级。
5.根据权利要求I所述的测定磷矿中锗含量的方法，其特征在于，步骤c所述抗干扰剂为100g/L的AR级硫脲。
6.根据权利要求I所述的测定磷矿中锗含量的方法，其特征在于，步骤c所述抗干扰剂加入量为2 6mL，调节酸度时采用GR级的磷酸，用原子荧光光度计，以10% 20%的磷酸为载流，用20g/L硼氢化钾为还原剂和5g/L氢氧化钾组成混合溶液，锗生成氢化物，测量相应荧光强度，以工作曲线法求出锗含量。
全文摘要
一种磷矿中痕量锗的测定方法涉及一种检测方法，特别涉及一种测定沉积磷矿石中痕量锗含量的方法。本发明是通过以下方案实现的a.将磷矿试样0.5～1.0g置于80mL的聚四氟乙烯坩埚中，加几滴水润湿，加入混酸；b.将聚四氟乙烯坩埚置于电热板上，在25～30℃之间逐渐升高200～240℃温度下加热直到冒白烟，保温继续加热5～15min,加入5mL水于电热板上温热浸取，用水移于50mL容量瓶，冷却、定容、混匀后放置过夜以便澄清；c.吸取容量瓶中10～20mL体积的上层清液置于50mL比色管中，加入抗干扰剂，并调节酸度，保持酸度为10%～20%，采用原子荧光光光度计，在载流和还原剂下，锗生成氢化物，测量相应荧光强度，以工作曲线法求出锗含量。本发明操作简单，易于掌握且准确度高。
文档编号G01N21/75GK102778447SQ20121024768
公开日2012年11月14日 申请日期2012年7月18日 优先权日2012年7月18日
发明者冯晓军, 姜威, 梅连平, 陈晶亮 申请人:云南磷化集团有限公司