1-[7-(1h-1,2,4-三氮唑-1-基)萘-2-基)-1h-1,2,4-三氮唑化合物及其制备方法
【专利摘要】本发明公开了一种1-[7-(1H-1,2,4-三氮唑-1-基)萘-2-基)-1H-1,2,4-三氮唑单晶及其1-[7-(1H-1,2,4-三氮唑-1-基)萘-2-基)-1H-1,2,4-三氮唑的制备方法，它是采用“一锅法”，即2,7-二溴萘，三唑，碳酸钾和氧化铜加热来制备该有机化合物。本发明的制备方法具有工艺操作简单，生产成本低，环境污染小的特点，适合大规模的工业化生产。
【专利说明】2, 4-三氮唑-1-基）萘-2-基2, 4-三 氮唑化合物及其制备方法
[0001] 本发明得到天津市科委面上项目（11JCYBJC03600)、中国青年基金（21001080)及 国家自然科学基金面上项目（21471113)资助。
[0002]

【技术领域】 本发明属于有机合成【技术领域】，涉及1-[7_(1H-1，2, 4-三氮唑-1-基） 萘-2-基）-1H-1，2, 4-三氮唑化合物及其单晶以及它们的制备方法。
[0003]

【背景技术】 1，2, 4-三唑及其衍生物兼有吡唑和咪唑的配位特点，是配位能力较强的桥连配体，目 前已合成并表征了大量的单核、多核和多维化合物。这些配体能够以1，2位上的氮原子与 金属离子配位形成NI, N2-桥连模式，对于4位未取代的1，2, 4-三唑衍生物能通过2, 4位 上的氮原子形成N2, M-桥连模式，这种N2, M-桥连模式同金属酶中咪唑的NI, N3-桥连模 式类似。对于三唑类化合物的特殊用途还表现在分子器件化的设计上，合成具有不同维数 的金属配合物乃是完成器件化至关重要的一步。
[0004] 蒽环类衍生物是一类性能优良的光电材料，本发明即是选用蒽环为基本骨架 通过简单的有机反应，设计和合成新颖的蒽环-三唑类有机物。迄今为止，尚未查到 I-[7- (1H-1，2, 4-三氮唑-1-基）萘-2-基）-1H-1，2, 4-三氮唑这个化合物，更未检索到有 关I-[7- (1H-1，2, 4-三氮唑-1-基）萘-2-基）-1H-1，2, 4-三氮唑合成方法的文献报道。


【发明内容】

[0005] 本发明的一个目的在于提供一种1-[7-(1Η_1, 2, 4-三氮唑-1-基） 萘-2-基）-1H-1，2, 4-三氮唑化合物及其制备方法。
[0006] 本发明的另一个目的在于提供一种1-[7-(1Η_1, 2, 4-三氮唑-1-基） 萘-2-基）-1H-1，2, 4-三氮唑单晶及其制备方法。
[0007] 本发明人在试验中惊奇地发现：以2, 7-二溴萘，三唑，碳酸钾和氧化铜为主要原 材料，反应中以N，N-二甲基甲酰胺（DMF)为溶剂，控制温度在80-200°C时，可以得到收率高 的I-[9- (1H-1，2, 4-三氮唑-1-基）蒽-10-基]-1H-1，2, 4-三氮唑及其单晶。
[0008] 为此本发明人提供了如下的技术方案： I- [7- (1H-1，2, 4-三氮唑-1-基）萘-2-基）-1H-1，2, 4-三氮唑化合物具有如下的结 构：

【权利要求】
1. I- [7- (1H-1，2, 4-三氮唑-1-基）萘-2-基）-1H-1，2, 4-三氮唑化合物具有如下的 结构：
2. I-[7- (1H-1，2, 4-三氮唑-1-基）萘-2-基）-1H-1，2, 4-三氮唑单晶，其特征在于该 单晶结构采用APEXIIC⑶单晶衍射仪，使用经过石墨单色化的Moka射线（λ= 0.71073 Α)为入射辐射，以《 -2 〃扫描方式收集衍射点，经过最小二乘法修正得到晶胞参数，从差 值傅立叶电子密度图利用软件解出单晶数据：

3. 权利要求1所述1-[7-(1!1-1，2,4-三氮唑-1-基）萘-2-基）-1!1-1，2,4-三氮唑化 合物的制备方法，其特征在于在极性溶剂采用"一锅法"，将化合物（I)，化合物（II)，碳酸 钾和氧化铜在加热条件下反应制备；其中2, 7-二溴萘：三唑：碳酸钾：氧化铜的摩尔比为 2:10-15:30:1 ;反应温度80-200°C，反应时间12-120小时；
4. 权利要求2所述1-[7-(1!1-1，2,4-三氮唑-1-基）萘-2-基）-1!1-1，2,4-三氮唑单 晶的制备方法，其特征在于在极性溶剂中将2, 7-二溴萘，三唑，碳酸钾和氧化铜在加热条 件下制备该单晶；其中2, 7-二溴萘：三唑：碳酸钾：氧化铜的摩尔比为2:10:30:1 ;反应温 度80-200°C，反应时间12-120小时。
5. 权利要求3或4所述的制备方法，其中所述的极性溶剂为N，N-二甲基甲酰胺，所述 的碱为氢氧化钠。
6. 权利要求1所述I-[7-(1H-1，2, 4-三氮唑-1-基）萘-2-基）-1H-1，2, 4-三氮唑化 合物在制备光电材料方面的应用。
7.权利要求6所述的应用，其中所述的光电材料指的是该化合物作为Mg2+离子荧光探 针的应用。
【文档编号】G01N21/64GK104311497SQ201410464826
【公开日】2015年1月28日 申请日期:2014年9月15日 优先权日:2014年9月15日
【发明者】王英, 刘巨艳 申请人:天津师范大学