专利名称：质谱分析中基质效应的修正方法
技术领域：
本发明涉及一种质谱分析中常见干扰因子一基质效应的修正方法。
背景技术：
基质是指样品中除被分析物以外的一切组分，这些组分能明显降低或增强目标离子的生成速率与离子强度，从而严重影响检测结果的准确性。这种离子抑制或离子增强的效应便称为基质效应。质谱分析中，基质效应的存在非常普遍。以三聚氰胺液质检测法为例，不同产品、 或同类产品不同品牌、甚至同一品牌不同批号的样品基质效应均各不相同。这便导致了即使以空白基质配制标准曲线，亦无法完全消除基质效应的干扰。因此，开发出一种彻底消除基质效应影响的方法对质谱分析有着非常重要的意义。

发明内容
本发明的目的以一种简单的方法去评价质谱分析中的基质效应，有效消除基质效应对不同样品的影响。本发明的原理先以常规方法制备一样品对照液，再通过提取后加入法制备一样品加标液。测定两者的响应值，并计算其提取后加入回收率。从而对样品的基质效应进行评价，同时以提取后加入回收率对样品浓度进行修正。本发明包括如下步骤
(1)样品对照液与加标液的制备
Ca)取一定量的样品，按规定方法进行提取、净化、浓缩后，以特定纯溶剂复溶，形成样品对照液；
(b)取与(a)同量的同一样品，按规定方法进行提取、净化、浓缩后，加入一定量的目标物，以特定纯溶剂复溶，形成样品加标液；
(2)测定提取后加入回收率将样品对照液与加标液分别导入LC-MS/MS系统进行分析，以特定纯溶剂配制的目标物标曲进行校准定量，得出两者的浓度。加标液与对照液浓度之差与实际加标浓度的百分比即为提取后加入回收率；
(3)判定当提取后加入回收率<90%或> 110%时，判定其存在基质效应。其基质效应大小为1_提取后加入回收率；
(4)修正对于存在基质效应的样品，可采用提取后加入回收率对检测结果进行修正。 其修正对象为同厂家、同批号的同类产品，以特定纯溶剂配制的目标物标曲校准所得的结果。修正方法为修正值=测得值/提取后加入回收率。本发明的优点质谱分析中，通常以空白基质配制标准曲线，以消除基质效应的影响。但由于不同样品的基质效应各不相同，有的甚至呈相反的作用。在实际操作中，不可能针对每一个样品都以相应的基质配制一条标准曲线进行校准。本方法采用纯溶剂配制标准曲线，方便快捷；同时以提取后加入回收率对检测结果进行修正，避免了不同样品基质引起的偏差，保证了结果的准确性。


图I为以1:1的乙腈-水配制的三聚氰胺标曲，图2为含三聚氰胺的样品对照液质谱图，图3为含三聚氰胺的样品加标液质谱图(加标浓度为O. lOPg/mL)。
具体实施例方式下面以液质法三聚氰胺的含量测定为例，具体说明本方法的实施步骤。( I)样品对照液与加标液的制备
(a)称取一定量的样品(奶粉、炼奶lg，米粉0.5g)，按GB/T22388-2008进行提取、 净化、氮吹浓缩后，以1:1的乙腈-水重溶并定容至lmL，得三聚氰胺样品对照液；
(b)称取一定量的同一样品(奶粉、炼奶lg，米粉0.5g)，按GB/T22388-2008进行提取、净化、氮吹浓缩后，准确加入IOPL三聚氰胺标准中间液(lOPg/mL)，以1:1的乙腈-水重溶并定容至lmL，得三聚氰胺样品加标液，加标浓度为O. lOPg/mL ；
(2)测定提取后加入回收率将样品对照液与加标液分别导入LC-MS/MS系统进行分析，以1:1的乙腈-水配制的三聚氰胺标曲进行校准定量，得出两者的浓度。加标液与对照液浓度之差与实际加标浓度(O. lOPg/mL)的百分比即为提取后加入回收率；
(3)判定当提取后加入回收率<90%或> 110%时，判定其存在基质效应。其基质效应大小为1_提取后加入回收率；
(4)修正对于存在基质效应的样品，可采用提取后加入回收率对检测结果进行修正。 修正方法为修正值=测得值/提取后加入回收率；
(5)实例展示
三聚氰胺溶液保留时间(min)浓度Og/mL)样品对照液2. 6130. 002样品加标液(加标浓度为0. lOKg/mL)2. 6710. 060
提取后加入回收率为(0. 060-0. 002) /0. 10X 100%=58% ；
则对于同厂家、同批号的同类产品，以1:1的乙腈-水配制的三聚氰胺标曲校准所得的浓度为 0. 002Pg/mL，其修正后浓度为0. 002/58%=0. 003 (Pg/mL)；
(6)不同产品三聚氰胺基质效应的考察
样1 称对懸Sifi S I PiM) 得謹烟收率 (PgM) Κ (μ /Λ) C%)基纖 S is)400f _麵_ 乳· 35%东編_11糖錄 m0.001 0.0010.03D 47.5 0.022 0.0# 52.552.5 47.5米#片一A Λ0.001Ο. 62.537.5
从上表可以看出，三聚氰胺对不同产品存在着不同的基质效应。
权利要求
1.一种质谱分析中基质效应的修正方法，其特征包括如下步骤(1)样品对照液与加标液的制备Ca)取一定量的样品，按规定方法进行提取、净化、浓缩后，以特定纯溶剂复溶，形成样品对照液；(b)取与(a)同量的同一样品，按规定方法进行提取、净化、浓缩后，加入一定量的目标物，以特定纯溶剂复溶，形成样品加标液；(2)测定提取后加入回收率将样品对照液与加标液分别导入LC-MS/MS系统进行分析，以特定纯溶剂配制的目标物标曲进行校准定量，得出两者的浓度；加标液与对照液浓度之差与实际加标浓度的百分比即为提取后加入回收率；(3)判定当提取后加入回收率<90%或> 110%时，判定其存在基质效应；其基质效应大小为1-提取后加入回收率；(4)修正对于存在基质效应的样品，可采用提取后加入回收率对检测结果进行修正； 其修正对象为同厂家、同批号的同类产品，以特定纯溶剂配制的目标物标曲校准所得的结果；修正方法为修正值=测得值/提取后加入回收率。
全文摘要
本发明涉及一种质谱分析中常见干扰因子——基质效应的修正方法。其特征包括如下步骤(1)样品对照液与加标液的制备(2)测定提取后加入回收率将样品对照液与加标液分别导入LC-MS/MS系统进行分析，以特定纯溶剂配制的目标物标曲进行校准定量，得出两者的浓度；加标液与对照液浓度之差与实际加标浓度的百分比即为提取后加入回收率；(3)判定当提取后加入回收率≤90%或≥110%时，判定其存在基质效应；其基质效应大小为1-提取后加入回收率；(4)修正，修正方法为修正值=测得值/提取后加入回收率。本方法采用纯溶剂配制标准曲线，方便快捷；同时以提取后加入回收率对检测结果进行修正，避免了不同样品基质引起的偏差，保证了结果的准确性。
文档编号G01N27/62GK102590323SQ20121002637
公开日2012年7月18日 申请日期2012年2月7日 优先权日2012年2月7日
发明者林旭彬, 许晓丽, 黄树杰 申请人:广东东泰乳业有限公司