专利名称：一种双通道阳极溶出伏安法的制作方法
技术领域：
本发明涉及一种阳极溶出伏安法，尤其是涉及一种用于同时检测痕量铅、镉和三价砷的双通道阳极溶出伏安法。
背景技术：
饮用水监测、环境监测、食品监测或生物电化学等领域均要检测痕量铅、镉和三价砷。目前，铅、镉的检测主要采用原子吸收光谱法、电感耦合等离子体法或溶出伏安法，其中溶出伏安法可采用汞膜或铋膜修饰玻碳电极来作为高敏感的工作电极[J. Wang, J. Lu,S. B. Hocevar, P. A. M. Farias, B. Ogorevc, Anal. Chem. , 2000, 72, 3218-3222],已广泛用于铅、镉的检测。痕量三价砷的快速检测法主要有溶出伏安法和基于纳米银的分光光度法等，其中溶出伏安法灵敏度高，仪器简单，步骤简便，具有野外快速测试的能力，已用于痕量砷的检测[G. Forsnerg, J. W. O，Laughlin, R. G. Megargle, Anal. Chem. , 1975, 47,1586-1592]。但是，由于阳极溶出伏安法以汞的溶出电位或者铋的溶出电位作为分界点，因而比汞或铋更活泼的金属(如铅、镉、锌等，简称为负电位组)是采用汞或铋修饰电极以保证测定的最高灵敏度，而比汞或铋相当或更惰性的金属(如砷、汞等，简称为正电位组)不得不用金、钼或碳电极。这样，每次只能做一组金属的检测，不能在保证负电位组重金属有最高测定灵敏度的同时完成正电位组重金属的溶出伏安检测。

发明内容
本发明的目的在于提供一种同时检测痕量铅、镉和三价砷的双通道阳极溶出伏安法。本发明的目的是通过以下技术方案来实现的一种双通道阳极溶出伏安法，包括以下步骤
(1)配制Cd(II)、Pb(II)、As (III)标准溶液及相应的支持电解质溶液；
(2)通道I和通道2分别采用三电极系统检测，通道I的工作电极采用玻碳电极，通道2的工作电极采用金电极，参比电极均采用饱和甘汞电极或银/氯化银电极，对电极均采用钼盘电极、碳或金惰性电极，用水将各电极、烧杯及磁力搅拌子洗净；然后向烧杯甲中加入用于检测Cd (I I)、Pb (I I)的支持电解质溶液，通过三电极系统与通道I相连；向烧杯乙中加入用于检测As(III)的支持电解质溶液，通过三电极系统与通道2相连；
(3)调节通道I的工作电极电位为负电位-I.4 -I. O V vs SCE，调节通道2的工作电极电位为负电位-O. 8 -O. I V vs SCE，在搅拌速度350-450 rpm下富集290 590 s后，停止搅拌，保持工作电极电位不变，静置富集10 30 s ;然后将通道I的工作电极电位正向扫描至-O. 3 O V vs SCE，待扫描完成后，将通道2的工作电极电位正向扫描至I. 3 1.6 V vs SCE，得到两通道的氧化电流响应信号，记录氧化峰电流；
(4)取待测样品，过滤；按支持电解质溶液体积滤液体积=1:0.005 O. 01分别向烧杯甲、烧杯乙中加入滤液，向烧杯甲先加入含Bi(III)的溶液，直至混合液中Bi(III)的浓度为300-500 μ g吨―1，重复步骤(3)的操作，进行空白测试；再按标准加入法加入Cd(II)、Pb(II),As(III)标准溶液，重复步骤(3)的操作，得到两通道的氧化电流响应信号，记录两氧化峰电流；
(5)由通道I、通道2在检测待测液时所出现的氧化峰电流，根据标准加入法，计算出样品加标回收率。 进一步，步骤(2)中，用于检测Cd(II)、Pb(II)的支持电解质溶液可为O. I mo I -Γ1的醋酸缓冲溶液；用于检测As (III)的支持电解质溶液可为0.5 mol·!/1硫酸溶液、中性磷酸缓冲溶液或PH I. 81 8. 95的B —R缓冲溶液。进一步，步骤(3)中，通道I的工作电极正向扫描方法可为方波脉冲伏安法；通道2的工作电极正向扫描方法可为高扫速线性扫描伏安法、高扫速循环伏安法、方波伏安法或差分脉冲伏安法。本发明还提供另一种技术方案，包括以下步骤
(1)配制Cd(I I)、Pb (I I)、As (I II)标准溶液及支持电解质溶液；
(2)在同一溶液中进行，通道I和通道2分别采用三电极系统检测，通道I的工作电极采用预镀汞膜玻碳电极，通道2的工作电极采用金电极，通道I与通道2共用参比电极饱和甘汞电极或银/氯化银电极，对电极钼盘电极、碳或金惰性电极，用水将各电极、烧杯及磁力搅拌子洗净；然后向烧杯中加入支持电解质溶液，与通道I、通道2相连；
(3)调节通道I的工作电极为负电位-I.2 -I. O V vs SCE，调节通道2的工作电极为负电位-O. 8 -O. 6 V vs SCE，在搅拌速度350-450 rpm下富集290 590 s后，停止搅拌，静置富集10 30 s ;然后将通道I的工作电极电位正向扫描至-O. 4 -O. 3 V vsSCE,同时，通道2的工作电极电位保持不变；通道I扫描结束后，将通道2的工作电极电位正向扫描至I. 3 I. 5 V vs SCE，得到两通道的氧化电流响应信号，记录氧化峰电流；
(4)取待测样品，过滤；按支持电解质溶液体积滤液体积=1:0.005 O. 01向烧杯中加入滤液，重复步骤(3)的操作，进行空白测试；再按标准加入法加入Cd(II)、Pb(II)、As(III)标准溶液，重复步骤(3)的操作，得到两通道相应的氧化电流响应信号，记录氧化峰电流；
(5)由通道I、通道2在检测待测液时所出现的氧化峰电流，根据标准加入法，计算出样品加标回收率。进一步，步骤(2)中，用于检测Cd(II)、Pb(II)、As(III)的支持电解质溶液可为O. I mo I · Γ1的醋酸缓冲溶液。进一步，步骤(3)中，通道I的工作电极正向扫描方法可为方波脉冲伏安法；通道2的工作电极扫描方法可为高扫速循环伏安法。与现有技术相比，本发明具有以下优点(1)可在同一实验中实现比汞或铋活泼的金属和比汞或铋惰性的金属的同时检测，既可以在两个独立溶液中进行，也可以在同一个溶液中进行，且溶出电流信号没有明显改变，检测更方便；(2)常规单通道方法中砷双信号检测法可以适用于多种溶液，如中性磷酸缓冲溶液、硫酸溶液、PH I. 81 8. 95的B-R缓冲溶液，在本发明中仍旧适用，可保持砷双信号检测的灵活性、高灵敏性以及其它优点；(3)操作方便，只需要对电极进行抛光等常规处理，省时，便捷快速，抗铜离子等物质的干扰性能好，在水样中检测结果满意；经实验证明，本发明的检测灵敏度铅、镉分别可达O. 277 μ A · L · μ mo Γ1和O. 141 μ A · L · μ mo Γ1,检测限低至I ppb,与文献中报道结果相当；砷双信号检测灵敏度高达101 μ A *L · μ moΓ1，检测限低至O. 7 ppb，明显低于文献中所报道的单信号检测灵敏度2. I ppb。


图I为常规单通道方波脉冲伏安法检测实验室Cd(II)、Pb(II)标准样品的电位_电流 图2为常规单通道高扫速循环伏安法检测实验室As(III)标准样品的电位-电流图；图3为实施例I双通道方波脉冲伏安法检测实验室Cd(II)、Pb(II)标准样品的电位_电流 图4为实施例I双通道高扫速循环伏安法检测实验室As(III)标准样品的电位-电流 图5为双通道和单通道溶出伏安法检测实验室Cd(II)、Pb (II)工作曲线对比 图6为双通道和单通道溶出伏安法检测实验室As(III)工作曲线对比 图7为同一溶液中常规单通道方波脉冲伏安法检测实验室Cd(II) ,Pb(II)标准样品的电位-电流 图8为同一溶液中常规单通道高扫速循环伏安法检测实验室As (III)标准样品的电位_电流 图9为实施例2同一溶液中双通道溶出伏安法检测实验室Cd(II)、Pb(II)标准样品的电位-电流 图10为实施例2同一溶液中双通道高扫速循环伏安法检测实验室As (III)标准样品的电位-电流 图11为同一溶液中双通道和单通道溶出伏安法检测实验室Cd(II)、Pb(II)工作曲线对比 图12为同一溶液中双通道和单通道溶出伏安法检测实验室As(III)工作曲线对比图。
具体实施例方式以下结合实施例对本发明作进一步说明。实施例I
本实施例包括以下步骤
(I)配制O. I g · L—1的Cd(II)、Pb (II)标准溶液，使用时将此溶液稀释至10 mg · Γ1,用超纯水配制O. I mo I · L-1醋酸缓冲溶液(pH 4. 5)，作为检测Cd(II)^Pb(II)的支持电解质溶液；配制O. I mo I · L-1的As(III)标准溶液，使用时将此溶液稀释至O. 01 mmol · L-1，0. I mmol · L_\ I mmol · L—1和10 mmol · L_\用超纯水配制0· 5 mo I · L—1硫酸溶液，作为检测As(III)的支持电解质溶液；当然，也可采用中性磷酸缓冲溶液或pH I. 81 8. 95的B—R缓冲溶液等作为检测As(III)的支持电解质溶液。(2)通道I和通道2分别采用三电极系统检测，通道I的工作电极采用玻碳电极，通道2的工作电极采用金电极，参比电极均采用饱和甘汞电极(SCE)、对电极均采用钼盘电极，用水将各电极、烧杯及磁力搅拌子洗净；然后连接好线路，固定烧杯以及各电极、磁力搅拌子的位置，再向烧杯甲中加入10 mL O. I mo I · Γ1醋酸缓冲液，与通道I相连，向烧杯乙中加入10 mL O. 5 mo I · Γ1硫酸溶液，与通道2相连；
(3)调节通道I的工作电极电位为负电位-I. 2 V vs SCE，调节通道2的工作电极电位为负电位-O. 2 V vs SCE，搅拌速度为400 rpm，富集290 s后，停止搅拌，保持工作电极电位不变，静置富集10 s ;然后采用方波脉冲伏安法，将通道I的工作电极电位正向扫描至O
Vvs SCE，待扫描完成后，采用高扫速循环伏安法，在I V/s扫速下，将通道2的工作电极电位正向扫描至I. 5 V vs SCE，得到两通道的氧化电流响应信号，记录氧化峰电流；此外，通道2的工作电极正向扫描方法也可为高扫速线性扫描伏安法、方波伏安法或差分脉冲伏安法等方法。(4)向烧杯甲中先加入硝酸铋的溶液，直至混合液中Bi(III)的浓度为^Oyg·!/1，重复步骤(3)的操作，进行空白测试；再向烧杯甲中依次加入所述Cd(II)、Pb(II)标准溶液，使浓度成为1，5，10，30，50，80，100和150 μ g · Λ向烧杯乙中依次加入所述As (III)标准溶液，使浓度成为0.01，O. 03, O. 05, O. 08, O. I, O. 3, I和2 μ mo I吨―1，重复步骤(3)的操作，得到两通道相应的氧化电流响应信号，如图3、图4所示，记录氧化峰电流，作浓度-氧化峰电流图，得工作曲线Y , b' , o' , d'，如图5、图6所示。测定结果分析结合图3和图5可知，Cd(O)至Cd(II)的氧化峰电位约为-O. 78
Vvs SCE, Pb (O)至Pb(II)的氧化峰电位约为-O. 54 V vs SCE,两金属的氧化峰电流均随Cd(II)、Pb(II)浓度增加而增加，分别在I 100 μ g · L-1浓度区间和I 150 yg* L-1浓度区间呈线性关系；基于Cd(II)氧化峰和Pb(II)氧化峰的方法，本实施例在检测铅、镉时灵敏度分别为O. 277 μ A · L · mg—1和O. 141 μ A · L · μ g'检测限均为I ppb。由图4和图6可知，As(O)至As (III)的氧化峰电位约为O. 203 V vs SCE，As (III)至As ( V )的氧化峰电位约为O. 948 V vs SCE，两氧化峰的峰电流均随As(III)浓度增加而增加，在O. 01 2 μ mo I · Γ1浓度区间呈线性关系，基于As(O)氧化峰和As (III)氧化峰的方法，在检测As(III)时灵敏度分别为101 μ A · L · μ moF1和48 μ A · L · μ moΓ1，检测限均分别为 O. 7 ppb。而采用常规单通道方法，所得Cd、Pb、As电位-电流图如图I、图2所示，作浓度-氧化峰电流图，得工作曲线a，b, c, d，如图5、图6所示。基于Cd(II)氧化峰和Pb(II)氧化峰的方法，常规单通道方法在检测铅、镉时灵敏度分别为0.282 μΑ-L· μ g—1和0.148μΑ· ·μΡ，检测限均为I ppb ;基于As(O)氧化峰和As (III)氧化峰的方法，常规单通道方法在检测As(O)、As (III)时灵敏度分别为115 μ A · L · μ mo Γ1和49 yA*L* ymoF1,检测限均为0.7 ppb。结合图5和图6，本发明之双通道阳极溶出法和常规单通道方法相t匕，在检测痕量镉、铅，电流信号没有明显变化；在检测痕量砷时，As(O)氧化峰电流有略微下降，但As (III)氧化峰无明显变化。实施例2
本实施例包括以下步骤
(1)Cd(II)^Pb(II)标准溶液、As(III)标准溶液的配制同实施例1，用超纯水配制0.Imo I · Γ1醋酸缓冲溶液(pH 4. 5)，作为支持电解质溶液；
(2)通道I和通道2分别采用三电极系统检测，通道I的工作电极采用预镀汞膜玻碳电.极，通道2的工作电极采用金电极，通道I与通道2共用参比电极饱和甘汞电极(SCE)，对电极钼盘电极，用水将各电极、烧杯及磁力搅拌子洗净；然后连接好线路，固定烧杯以及各电极、磁力搅拌子的位置，再向烧杯中加入10 mL O. I mol .Γ1醋酸缓冲液，与通道I、通道2相连；
所述预镀汞膜玻碳电极的制备洁净的玻碳电极置于含有100 mg · Γ1 Hg(II)的O. I mo I · L—1盐酸溶液中，搅拌速度为300 rpm，在-O. 6 V vs SCE下电镀100 s ；
(3)调节通道I的工作电极为负电位-I.I V vs SCE，调节通道2的工作电极为负电位-O. 6 V vs SCE，在搅拌速度400 rpm下富集290 s后，停止搅拌，静置富集10 S，使溶液中Pb(II)、Cd(II)还原为Pb(0)、Cd(0)富集在通道I的工作电极表面，使As (III)还原为As(O)富集在通道2的工作电极表面；然后采用方波脉冲伏安法，通道I的工作电极电位正向扫描至-O. 35 V vs SCE，使富集的Pb (O)、Cd (O)电氧化溶出成Pb (II)、Cd (II)，同时，通道2的工作电极电位保持不变；通道I扫描结束后，通道2采用高扫速循环伏安法，在I V/s扫速下，将通道2的工作电极电位正向扫描至I. 4 V vs SCE，使富集的As(O)电氧化溶出成AS(III)，AS(III)进一步电氧化为As( V )，得到两通道的氧化电流响应信号，记录氧化峰电流；
(4)向烧杯中依次加入所述Cd(II)、Pb(II)标准溶液，使浓度成为1，5，10，30和50 μ g.L—1，加入所述 As (III)标准溶液，使浓度成为 O. 01，O. 03, O. 05, O. 08, O. I, O. 3,O. 5，I和2μηιο1 · Λ重复步骤(3)的操作,得到两通道相应的氧化电流响应信号,如图9、图10所示，记录氧化峰电流，作浓度-氧化峰电流图，得工作曲线V , f' , g' , h',如图11、图12所示；
测定结果分析在同一溶液中，采用双通道、四个电极，可以实现Cd(II)、Pb(II)、As(III)三元素的同时检测，由图9和图11可知，Cd(O)至Cd(II)的氧化峰电位约为-O. 61
Vvs SCE, Pb (O)至Pb(II)的氧化峰电位约为-O. 44 V vs SCE,两金属的氧化峰电流均随Cd(II)、Pb(II)浓度增加而增加，在I 50 mg · L—1浓度区间呈线性关系；基于Cd(II)氧化峰和Pb(II)氧化峰的方法，本实施例在检测铅、镉时灵敏度分别为I. 10 μ A · L · μ g^1和O. 69 μΑ · L · yg—1，检测限均为I ppb。在同一溶液中，对于As(III)的检测，由图10和图12可知，As(O)至As (III)的氧化峰电位约为O. 035 V vs SCE, As(III)至As( V )的氧化峰电位约为O. 698 V vs SCE，两氧化峰的峰电流均随As(III)浓度增加而增加，在O. 01 2 μ mo I · Γ1浓度区间呈线性关系，基于As(O)氧化峰和As (III)氧化峰的方法，在检测As(III)时灵敏度分别为67 μ A · L · μ moF1和30 μ A · L · μ moΓ1、检测限均分别为 O. 7 ppb。而采用常规单通道方法，所得Cd、Pb、As电位-电流图如图7、图8所示，作浓度-氧化峰电流图，得工作曲线e，f, g, h，如图11、图12所示。基于Cd(II)氧化峰和Pb(II)氧化峰的方法，常规单通道方法在检测铅、镉时灵敏度分别为I. 06 μ A · L · μ g—1和0. 71μΑ· ·μΡ，检测限均为I ppb ;基于As(O)氧化峰和As (III)氧化峰的方法，常规单通道方法在检测As (0)、As (III)时灵敏度分别为74 μ A · L · μ moF1和33 μ A · L · μ moF1,检测限均为0. 7 ppb。结合图11和图12，本发明之双通道阳极溶出法和常规单通道方法相t匕，在同一溶液中检测痕量镉、铅，电流信号没有明显变化；在检测痕量砷时，As(O)氧化峰电流有略微下降，但As (III)氧化峰无明显变化。双通道方法和常规单通道方法相比，结果相似，电流信号没有明显变化。结果表明，可以在同一溶液中采用双通道方法，实现三元素，包括参比电极和对电极在内仅需四个电极。实施例3
本实施例与实施例2的区别在于步骤(4)，先取待测水样-自来水，用O. 22 mm滤膜进行减压过滤后，向支持电解质溶液中加入50 μ L水样，再采用标准加入法。测定结果分析在空白自来水中无明显的铅、镉和砷氧化峰，加入1，5，10, 30，50 和 70 ppb 的 Pb(II)、Cd(II)(终浓度)以及 O. 01，O. 03, O. 05, 0.08 和 0.1 μπιοΙ.Γ1 的As(III)(终浓度)后，出现铅、镉和砷的氧化峰，Cd(O)至Cd(II)的氧化峰电位约在-O. 635
Vvs SCE7Pb (O)至 Pb (II)的氧化峰电位约在-O. 465 V vs SCE7As(O)至 As (III)的氧化峰电位约在O. 035 V vs SCE, As(III)至As( V )的氧化峰电位约在O. 695 V vs SCE，三金属的氧化峰峰电流均随Cd(II)、Pb(II)和As(III)浓度增加而增加，检测结果满意，基于Cd(O)和Pb(O)的氧化峰得到水样中回收率分别为100. 6±3. 1%，98.95±3.9%，基于六8(0)氧化峰和As (III)氧化峰得到的水样中回收率分别为105. 9±2. 2%，100. 4±2. 9% (n=3)。实施例4
本实施例与实施例2的区别在于步骤(4)，先取待测水样-湘江水，用O. 22 mm滤膜进行减压过滤后，向支持电解质溶液中加入50 μ L水样，再采用标准加入法。测定结果分析在空白湘江水中无明显的铅、镉和砷氧化峰，加入1，5，10, 30，50 和 70 ppb 的 Pb(II)、Cd (II)(终浓度)以及 0.01，O. 03, O. 05, O. 08 和 O. I μ mol .I71的As (III)(终浓度)后，出现铅、镉和砷的氧化峰，Cd (O)至Cd (II)的氧化峰电位约在-O. 63
Vvs SCE7Pb (O)至 Pb (II)的氧化峰电位约在-O. 455 V vs SCE7As(O)至 As (III)的氧化峰电位约在O. 03 V vs SCEjAs(III)至As ( V )的氧化峰电位约在O. 691 V vs SCE，三金属的氧化峰峰电流均随Cd(II)、Pb(II)和As (III)浓度增加而增加，检测结果满意，基于Cd(O)和Pb(O)的氧化峰得到水样中回收率分别为103. 5±2. 1%，99.6±0.8%，基于六8(0)氧化峰和As(III)氧化峰得到的水样中回收率分别为99. 5±0· 8%,99. 2±2. 9% (n=3)。实施例5
本实施例与实施例I的区别在于步骤(4)，先取待测水样-山泉水，用O. 22 mm滤膜进行减压过滤后，向支持电解质溶液中加入100 μ L水样，再采用标准加入法。测定结果分析在检测山泉水时，无明显的铅、镉和砷氧化峰，依次加入10，30，50 和 80 ppb 的 Pb(II)、Cd(II)以及 O. 05，O. I, O. 3 和 O. 5 μ mol · Γ1 的 As (III)后，出现铅、镉和砷的氧化峰，Cd (O)至Cd(II)的氧化峰电位约在-O. 845 V vs SCE, Pb (O)至Pb(II)的氧化峰电位约在-O. 605 V vs SCEjAs(O)至As(III)的氧化峰电位约在O. 194 Vvs SCE,As(III)至As(V)的氧化峰电位约在O. 975 V vs SCE,三金属的氧化峰峰电流均随Cd (II)、Pb (II)和As (III)浓度增加而增加，检测结果满意，基于Cd(O)和Pb (O)的氧化峰得到水样中回收率分别为100. 8±1. 0%, 101 ±2. 6%，基于么8(0)氧化峰和As (III)氧化峰得到的水样中回收率分别为104. 2±0· 14%，102. 1±0· 2% (n=3)。 综上所述，本发明检测适用性广泛，灵活性高，节省时间，便捷快速，灵敏度高，使用方便，可以在两个独立溶液或者同一溶液中实现三元素的同时检测，只需要对电极进行常规抛光等处理，抗铜离子等物质的干扰性能好，在水样中检测结果满意。
权利要求
1.一种双通道阳极溶出伏安法，其特征在于，包括以下步骤 (1)配制Cd(II)、Pb(II)、As (I II)标准溶液及相应的支持电解质溶液； (2)通道I和通道2分别采用三电极系统检测，通道I的工作电极采用玻碳电极，通道2的工作电极采用金电极，参比电极均采用饱和甘汞电极或银/氯化银电极，对电极均采用钼盘电极、碳或金惰性电极，用水将各电极、烧杯及磁力搅拌子洗净；然后向烧杯甲中加入用于检测Cd(II)、Pb (II)的支持电解质溶液，通过三电极系统与通道I相连；向烧杯乙中加入用于检测As(III)的支持电解质溶液，通过三电极系统与通道2相连； (3)调节通道I的工作电极电位为负电位-I.4 -I. O V vs SCE，调节通道2的工作电极电位为负电位-0.8 -0. I V vs SCE，在搅拌速度350-450 rpm下富集290 590 s后，停止搅拌，保持工作电极电位不变，静置富集10 30 s ;然后将通道I的工作电极电位正向扫描至-0. 3 0 V vs SCE，待扫描完成后，将通道2的工作电极电位正向扫描至I. 3 I.6V vs SCE，得到两通道的氧化电流响应信号，记录氧化峰电流； (4)取待测样品，过滤；按支持电解质溶液体积滤液体积=1:0.005 0. 01分别向烧杯甲、烧杯乙中加入滤液，向烧杯甲先加入含Bi(III)的溶液，直至混合液中Bi(III)的浓度为300-500 Ug*!/1，重复步骤(3)的操作，进行空白测试；再按标准加入法加入Cd(II)、Pb(II),As(III)标准溶液，重复步骤(3)的操作，得到两通道的氧化电流响应信号，记录两氧化峰电流； (5)由通道I、通道2在检测待测液时所出现的氧化峰电流，根据标准加入法，计算样品加标回收率。
2.根据权利要求I所述的双通道阳极溶出伏安法，其特征在于步骤(2)中，用于检测Cd(II)、Pb(II)的支持电解质溶液为0. I mo I L—1的醋酸缓冲溶液；用于检测As(III)的支持电解质溶液为0. 5 mo I L—1硫酸溶液、中性磷酸缓冲溶液或pH I. 81 8. 95的B— R缓冲溶液。
3.根据权利要求I或2所述的双通道阳极溶出伏安法，其特征在于步骤(3)中，通道I的工作电极正向扫描方法为方波脉冲伏安法；通道2的工作电极正向扫描方法为高扫速线性扫描伏安法、高扫速循环伏安法、方波伏安法或差分脉冲伏安法。
4.一种双通道阳极溶出伏安法，其特征在于，包括以下步骤 (1)配制Cd(I I)、Pb (I I)、As (I II)标准溶液及支持电解质溶液； (2)在同一溶液中进行，通道I和通道2分别采用三电极系统检测，通道I的工作电极采用预镀汞膜玻碳电极，通道2的工作电极采用金电极，通道I与通道2共用参比电极饱和甘汞电极或银/氯化银电极，对电极钼盘电极、碳或金惰性电极，用水将各电极、烧杯及磁力搅拌子洗净；然后向烧杯中加入用于检测Cd(II)、Pb(II)、As(III)的支持电解质溶液，与通道I、通道2相连； (3)调节通道I的工作电极为负电位-I.2 -I. 0 V vs SCE，调节通道2的工作电极为负电位-0. 8 -0. 6 V vs SCE，在搅拌速度350-450rpm富集290 590 s后，停止搅拌，静置富集10 30 s ;然后将通道I的工作电极电位正向扫描至-0.4 -0.3 V vs SCE，同时，通道2的工作电极电位保持不变；通道I扫描结束后，将通道2的工作电极电位正向扫描至I. 3 I. 5 V vs SCE，得到两通道的氧化电流响应信号，记录氧化峰电流； (4)取待测样品，过滤；按支持电解质溶液体积滤液体积=1:0.005 0. 01向烧杯中加入滤液，重复步骤(3)的操作，进行空白测试；再按标准加入法加入Cd(II)、Pb (II)、As(III)标准溶液，重复步骤(3)的操作，得到两通道相应的氧化电流响应信号，记录氧化峰电流； (5)由通道I、通道2在检测待测液时所出现的氧化峰电流，根据标准加入法，计算样品加标回收率。
5.根据权利要求4所述的双通道阳极溶出伏安法，其特征在于步骤(2)中，用于检测Cd(II)、Pb (II)、As (III)的支持电解质溶液为0. I mo I I/1的醋酸缓冲溶液。
6.根据权利要求4或5所述的双通道阳极溶出伏安法，其特征在于步骤(3)中，通道I的工作电极正向扫描方法为方波脉冲伏安法；通道2的工作电极扫描方法为高扫速循环伏安法。
全文摘要
一种双通道阳极溶出伏安法，包括以下步骤(1)配制标准溶液及支持电解质溶液；(2)通道1和通道2分别采用三电极系统检测；(3)调节通道1的工作电极电位为负电位-1.4～-1.0VvsSCE，调节通道2的工作电极电位为负电位-0.8～-0.1VvsSCE，在搅拌速度350-450rpm下富集290～590s后，停止搅拌，静置10～30s；将通道1的电位正向扫描至-0.3～0VvsSCE，扫描完成后，将通道2的电位正向扫描至1.3～1.6VvsSCE，得氧化电流响应信号；(4)加待测液，按标准加入法检测。利用本发明，可同时检测痕量铅、镉和三价砷，检测效果好。
文档编号G01N27/48GK102621215SQ20121007020
公开日2012年8月1日 申请日期2012年3月16日 优先权日2012年3月16日
发明者傅迎春, 谢青季, 谷铁安, 部丽娟, 马铭, 黄素清 申请人:湖南师范大学