专利名称：一种氢醌的快速检测试剂及其检测方法与应用的制作方法
技术领域：
本发明涉及一种氢醌的快速检测试剂及其检测方法与在祛斑美白类化妆品中禁用物质检测试剂盒中的应用。
背景技术：
近年来，消费者特别是广大女性消费者对于面部美容的需求不断增长，许多美容厅、美容院如雨后春笋般出现在城市街头，同时也带来了许多问题。国家卫生部公布了2003年化妆品皮肤病监测结果显示化妆品皮肤病逐年增多。引起化妆品皮肤病的主要原因为化妆品卫生质量不合格，如化妆品中违规添加禁用物质或限用物质超标。不法企业经常会在祛斑类产品中违规添加苯酚、氢醌、汞。某些化妆品中汞含量严重超标，甚至可导致面部色素沉着，产生耳聋、关节炎、脊柱强直弯曲等疾患。
2003年、2004年浙江省卫生监督部门对浙江省化妆品批发市场上销售的祛斑类化妆品的卫生质量进行检查，结果118份样品中合格的仅有18份，合格率为15.25％，不合格项目大多是氢醌、苯酚和汞。另据调查，美容院使用的祛斑类产品也比较混乱，但由于美容院产品在使用上有产品种类多、单件产品数量少的特点，难以保证实验室样品采样数量的要求，同时，由于缺少必要的现场快速检测手段，卫生监督部门很难对产品进行卫生质量检查，无证产品、假冒伪劣产品一旦横行市场，将严重威胁人民群众的身心健康。我国是农业大国，农村是很大市场，许多劣质化妆品流入农村，由于缺乏检测手段，只能通过外包装来识别，对我省一年只检测100来份祛斑类化妆品，实在太少。而现场检测技术能克服以上不足，可以满足卫生监督需要，保障消费者，打击不法生产企业。
目前，我国卫生监督部门检测化妆品中氢醌的方法采用《化妆品卫生规范》2002年版，主要是第一法高效液相-二极管阵列检测器法和气质色谱确认；第二法气相色谱法；第三法为高效液相色谱-紫外检测器法；以上三种方法均需要试验室大型仪器设备，基层疾控中心无法开展以上项目，且不适合现场卫生监督检测，分析时间长，费用高，笔者在实际样品检测过程中除了第一法外，其他两法均存在样品基体干扰严重，定性、定量分析困难，出现假阳性等错误结果，易引起争端，需要用第一法确认，且第三法方法灵敏度低，氢醌最低定性浓度为600ug/g。

发明内容本发明即是为了提供一种灵敏度高、准确、成本低的氢醌快速检测试剂及其检测方法，以及在祛斑美白类化妆品中禁用物质检测试剂盒中的应用。
为达到发明目的本发明采用的技术方案是一种氢醌的快速检测试剂，所述氢醌的快速检测试剂由试剂1和试剂2组成，试剂1为0.1～2.0mol/L的氨水，试剂2每50mL组成如下10～100mg对硝基苯胺，0.5～1.0mL甲醛，5mL丙酮，余量为水。
优选的，所述试剂1为1.0mlo/L氨水，试剂2每50mL溶液组成如下50mg对硝基苯胺，1.0mL甲醛，5mL丙酮，余量为水。
所述的氢醌的快速检测试剂的检测方法，所述的方法如下取待测样品于具塞试管中，按每1mL试剂1投入样品0.2～1.0g样品的比例加试剂1，振荡，再加4倍于试剂1体积的试剂2，振荡盖好，于80～100℃热水中放置5～10min，变紫色为氢醌阳性样品，否则为阴性。
优选的，所述的方法如下取0.2～1.0g待测样品于10mL具塞试管中，加0.5mL试剂1，振荡，再加2mL试剂2，振荡盖好，于80～100℃热水中放置5min，变紫色为氢醌阳性样品，否则为阴性。
所述的氢醌的快速检测试剂在祛斑美白类化妆品中禁用物质检测试剂盒中的应用。所述的试剂盒包括氢醌检测试剂、汞检测试剂和苯酚检测试剂，所述氢醌的快速检测试剂由试剂1和试剂2组成，试剂1为0.1～2.0mol/L的氨水，试剂2每50mL组成如下10～100mg对硝基苯胺，0.5～1.0mL甲醛，5mL丙酮，余量为水。
所述汞检测试剂由试剂2-1和试剂2-2组成，试剂2-1为1.0～10.0％g/mL的硝酸溶液，试剂2-2为碘化亚铜浑浊液，由质量浓度0.1～0.8％的羧甲基纤维素钠溶液每100mL加入0.2～1.0g碘化亚铜粉所得的浑浊液。
所述苯酚检测试剂由试剂3-1、试剂3-2和试剂3-3组成，试剂3-1每1000mL含量如下氯化胺50～100g，质量浓度28％的浓氨水400～600mL，余量为水；试剂3-2每1000mL含量如下2.0～5.0g溴酸钾，10.0～20.0g溴化钾，余量为水；试剂3-3为1～5％g/mL铁氰化钾溶液。
优选的，所述检测盒组成如下氢醌检测试剂试剂1为1.0mlo/L氨水，试剂2每50mL组成如下50mg对硝基苯胺，1.0mL甲醛，5mL丙酮，余量为水；汞检测试剂试剂2-1为质量浓度5.0％g/mL的硝酸溶液，试剂2-2为质量浓度0.4％的羧甲基纤维素钠每100mL加入0.5g碘化亚铜粉所得的浑浊液；苯酚检测试剂试剂3-1每1000mL含量如下氯化胺67.5g，质量浓度28％的氨水570mL，余量为水；试剂3-2每1000mL含量如下3.0g溴酸钾，15.0g溴化钾，余量为水；试剂3-3为2％铁氰化钾溶液。
检测方法如下氢醌含量检测取0.2～1.0g待测样品于10mL具塞试管中，加0.5mL试剂1，振荡，再加2mL试剂2，振荡盖好，于80～100℃热水中放置5min，变紫色为氢醌阳性样品，否则为阴性；汞含量检测取0.2～1.0g样品于白色瓷片上，加试剂2-1三滴，用玻璃棒分散，然后加试剂2-2三滴，用玻璃棒混匀，显红色则汞检出；苯酚含量检测另取0.2～1.0样品于10mL具塞试管中，加入0.5mL试剂3-1，振荡，再加入1mL试剂3-2、3mL试剂3-3，盖好振荡，观察颜色变化，变红色为苯酚阳性样品，否则为阴性本发明所述的氢醌速检测试剂及其检测方法与应用的有益效果主要体现在(1)检测时间短，且检测灵敏度高，氢醌最低定性浓度可达40μg/g，灵敏度好于UV-HPLC和GC；(2)基体干扰低，操作简便，无需专业仪器和专业操作人员，适用于卫生监督现场检测和样品筛选。
具体实施方式
下面结合具体实施例对本发明进行进一步描述，但本发明的保护范围并不仅限于此实施例1氢醌检测试剂试剂11.0mol/L氨水试剂2取50.0mg对硝基苯胺，1.0ml甲醛，再加5ml丙酮溶解，然后用水定容50ml实施例2
汞检测试剂试剂2-1浓度5.0％g/mL的硝酸溶液100mL试剂2-2取0.5g碘化亚铜粉，加0.4％的羧甲基纤维素钠100mL，制成浑浊液。
实施例3苯酚检测试剂试剂3-1取氯化胺67.5g溶于570ml 28％氨水中，加水稀释至1000ml试剂3-2取kBrO33.0g和KBr 15g溶于水稀释至1000ml试剂3-3取2.0g铁氰化钾，表面用少量水洗后溶解水中，并稀释至100ml，过滤即可。
实施例4氢醌检测试剂试剂10.1mol/L氨水试剂2取10.0mg对硝基苯胺，0.5ml甲醛，再加5ml丙酮溶解，然后用水定容50ml分别取20ug/g、30ug/g、40ug/g、50ug/g、60ug/g标准氢醌溶液2.0ml，用上述氢醌检测试剂进行检测，氢醌含量40ug/g及其以上均呈阳性。
实施例5氢醌检测试剂试剂12.0mol/L氨水试剂2取100.0mg对硝基苯胺，1.0ml甲醛，再加5ml丙酮溶解，然后用水定容50ml分别取20ug/g、30ug/g、40ug/g、50ug/g、60ug/g标准氢醌溶液1.0ml，用上述氢醌检测试剂进行检测，氢醌含量40ug/g及其以上均呈阳性。
实施例6氢醌检测试剂试剂11.6mol/L氨水试剂2取80.0mg对硝基苯胺，0.8ml甲醛，再加5ml丙酮溶解，然后用水定容50ml分别取20ug/g、30ug/g、40u/g、50ug/g、60ug/g标准氢醌溶液1.0ml，用上述氢醌检测试剂进行检测，氢醌含量40ug/g及其以上均呈阳性。
实施例7氢醌含量检测采用实施例1所述氢醌检测试剂检测与气相色谱法GC进行样品检测比对，共检测29份样品，先用本法判断化妆品中氢醌是否检出，然后用GC进行比较，结果见表1。
具体方法取0.5g样品于10ml具塞试管中，加0.5ml试剂1，振荡，再加2ml氢醌试剂2，振荡盖好，在80-100℃热水中放置5min，观察颜色变化。氢醌阳性样品变紫色。同时可以在样品中加20ul 1.0mg/ml氢醌标准溶液进行阳性对照。
表1本发明氢醌试剂快速检测与气相色谱法GC进行样品检测比对
注“-”表示未检出；“+”表示检出氢醌GC法最低检出浓度为500μg/g；本法为40μg/g，氢醌含量大于500μg/g的样品，两种方法吻合率为100％；特别是3#样品，在样品检测过程，本实验室检测人员按照《卫生部化妆品卫生规范》方法，采用GC以及GC/MS均检出氢醌。后来生产厂家对结果提出异议，要求复检，通过卫生部环境健康研究所检测(样品经过净化，UV-HPLC方法)，样品中未检出氢醌。同时证明本方法的可靠性。
实施例8汞含量检测采用实施例2所述汞检测试剂检测与原子荧光法进行样品检测比对，共检测22份样品，先用本法判断化妆品中汞是否检出(大于10mg/kg)，然后用原子荧光法进行比较，结果见表2。
具体方法取0.5g化妆品于白色瓷片上，加试剂2-1三滴，用玻璃棒分散，然后加试剂2-2三滴，用玻璃棒混匀，观察颜色变化。如果显红色，则汞检出。另取10ug/g标准汞溶液1.0ml，同上述样品一起测定，比较颜色深浅，如果样品比标准颜色红，则样品汞含量大于10ug/g，反之小于10ug/g。
表2本发明汞检测试剂快速检测与原子荧光法进行样品检测比对
注“-”表示未检出；“+”表示检出，本方法灵敏度为10μg/g汞含量大于10μg/g的样品，两种方法吻合率为100％。
实施例9苯酚含量检测采用实施例3所述苯酚检测试剂检测与仪器法(GC/MS)进行样品检测比对，共检测20份样品，先用本法判断化妆品中苯酚是否检出(大于40mg/kg)，然后用仪器法进行比较，结果见表3。
具体方法取0.5g左右化妆品于10ml具塞试管中，加0.5ml苯酚试剂3-1，振荡，再加1ml苯酚试剂3-2、3ml苯酚试剂3-3，盖好振荡，观察颜色变化。苯酚阳性样品变红色。同时可以在样品中加20ul 1.0mg/ml苯酚标准溶液进行阳性对照。本方法检出限为20ug/g。
表3本发明苯酚检测试剂快速检测与气质法(GC/MS)样品检测比对
注“-”表示未检出；“+”表示检出苯酚GC法最低检出浓度为300μg/g；本法为40μg/g，两种方法吻合率为75％，但是仪器法检出的样品，本法均检出，吻合率为100％，一方面由于本方法灵敏度高，另一方面由于基体干扰。
特别对于样品2562，采用本方法苯酚未检出，但采用《卫生部化妆品卫生规范》GC、GC/MS方法，苯酚均检出，后来通过改变样品净化方法，确定样品中苯酚未检出。
权利要求
1.一种氢醌的快速检测试剂，其特征在于所述氢醌的快速检测试剂由试剂1和试剂2组成，试剂1为0.1～2.0mol/L的氨水，试剂2每50mL组成如下10～100mg对硝基苯胺，0.5～1.0mL甲醛，5mL丙酮，余量为水。
2.如权利要求1所述的氢醌的快速检测试剂，其特征在于所述试剂1为1.0mlo/L氨水，试剂2每50mL溶液组成如下50mg对硝基苯胺，1.0mL甲醛，5mL丙酮，余量为水。
3.如权利要求1或2所述的氢醌的快速检测试剂的检测方法，其特征在于所述的方法如下取待测样品于具塞试管中，按每1mL试剂1投入样品0.4～2.0g样品的比例加试剂1，振荡，再加4倍于试剂1体积的试剂2，振荡盖好，于80～100℃热水中放置5～10min，变紫色为氢醌阳性样品，否则为阴性。
4.如权利要求3所述的氢醌的快速检测试剂的检测方法，其特征在于所述的方法如下取0.2～1.0g待测样品于10mL具塞试管中，加0.5mL试剂1，振荡，再加2mL试剂2，振荡盖好，于80～100℃热水中放置5min，变紫色为氢醌阳性样品，否则为阴性。
5.如权利要求1或2所述的氢醌的快速检测试剂在祛斑美白类化妆品中禁用物质检测试剂盒中的应用。
6.如权利要求5所述的氢醌的快速检测试剂在祛斑美白类化妆品中禁用物质检测试剂盒中的应用，其特征在于所述的试剂盒包括氢醌检测试剂、汞检测试剂和苯酚检测试剂，其特征在于所述氢醌检测试剂由试剂1和试剂2组成，试剂1为0.1～2.0mol/L的氨水，试剂2每50mL溶液组成如下10～100mg对硝基苯胺，0.5～1.0mL甲醛，5mL丙酮，余量为水。
7.如权利要求5所述的氢醌的快速检测试剂在祛斑美白类化妆品中禁用物质检测试剂盒中的应用，其特征在于所述汞检测试剂由试剂2-1和试剂2-2组成，试剂2-1为1.0～10.0％g/mL的硝酸溶液，试剂2-2为碘化亚铜浑浊液，由质量浓度0.1～0.8％的羧甲基纤维素钠溶液每100mL加入0.2～1.0g碘化亚铜粉所得的浑浊液。
8.如权利要求5所述的氢醌的快速检测试剂在祛斑美白类化妆品中禁用物质检测试剂盒中的应用，其特征在于所述苯酚检测试剂由试剂3-1、试剂3-2和试剂3-3组成，试剂3-1每1000mL含量如下氯化胺50～100g，质量浓度28％的浓氨水400～600mL，余量为水；试剂3-2每1000mL含量如下2.0-5.0g溴酸钾，10.0-20.0溴化钾，余量为水；试剂3-3为1～5％g/mL铁氰化钾溶液。
9.如权利要求5所述的氢醌的快速检测试剂在祛斑美白类化妆品中禁用物质检测试剂盒中的应用，其特征在于所述的试剂盒包括氢醌检测试剂、汞检测试剂和苯酚检测试剂；氢醌检测试剂试剂1为1.0mlo/L氨水，试剂2每50mL溶液组成如下50mg对硝基苯胺，1.0mL甲醛，5mL丙酮，余量为水；汞检测试剂试剂2-1为质量浓度5.0％的硝酸溶液，试剂2-2为质量浓度0.4％的羧甲基纤维素钠每100mL加入0.5g碘化亚铜粉所得的浑浊液；苯酚检测试剂试剂3-1每1000mL含量如下氯化胺67.5g，质量浓度28％的氨水570mL，余量为水；试剂3-2每1000mL含量如下3.0g溴酸钾，15.0g溴化钾，余量为水；试剂3-3为2％铁氰化钾溶液。
10.如权利要求9所述的氢醌的快速检测试剂在祛斑美白类化妆品中禁用物质检测试剂盒中的应用，其特征在于所述的试剂盒包括氢醌检测试剂、汞检测试剂和苯酚检测试剂；检测方法如下氢醌含量检测取0.2～1.0g待测样品于10mL具塞试管中，加0.5mL试剂1，振荡，再加2mL试剂2，振荡盖好，于80～100℃热水中放置5min，变紫色为氢醌阳性样品；汞含量检测取0.2～1.0g样品于白色瓷片上，加试剂2-1三滴，用玻璃棒分散，然后加试剂2-2三滴，用玻璃棒混匀，显红色则汞检出；苯酚含量检测另取0.2～1.0样品于10mL具塞试管中，加入0.5mL试剂3-1，振荡，再加入1mL试剂3-2、3mL试剂3-3，盖好振荡，观察颜色变化，变红色为苯酚阳性样品。
全文摘要
本发明提供了一种氢醌的快速检测试剂及其检测方法与在祛斑美白类化妆品中禁用物质检测试剂盒中的应用。所述氢醌的快速检测试剂由试剂1和试剂2组成，试剂1为0.1～2.0mol/L的氨水，试剂2每50mL组成如下10～100mg对硝基苯胺，0.5～1.0mL甲醛，5mL丙酮，余量为水。本发明所述的氢醌快速检测试剂及其检测方法与应用的有益效果主要体现在(1)检测时间短，且检测灵敏度高，氢醌最低定性浓度可达40μg/g，灵敏度好于UV－HPLC和GC；(2)基体干扰低，操作简便，无需专业仪器和专业操作人员，适用于卫生监督现场检测和样品筛选。
文档编号G01N21/78GK1766586SQ20051006095
公开日2006年5月3日 申请日期2005年9月29日 优先权日2005年9月29日
发明者吴平谷, 叶全富, 朱红 申请人:浙江省疾病预防控制中心