专利名称：一种油品中饱和烃、芳烃、胶质、沥青质含量测定方法
技术领域：
本发明涉及一种油品中饱和烃、芳烃、胶质、沥青质含量测定方法，具体地说是采用薄层色谱仪测定油品中饱和烃、芳烃、胶质、沥青质含量的方法。
背景技术：
现有技术中，国内TLC-FID法测定油品中饱和烃、芳烃、胶质、沥青质含量的过程为首先通过对每一单一油种建立TLC-FID法测定结果与重量法测定结果的关联模型，然后才能对该单一油种的四组分进行测定。具体测定过程薄层色谱仪开机预热半小时，进行空白扫描。干燥箱设定适当温度。称取适量样品用正己烷或甲苯溶解，用微量注射器抽取1.0ul试样，分5次将试样溶液点在色谱棒上。将色谱棒移至第一展开槽(展开剂为正庚烷)中展开到100mm处，取出放入干燥箱干燥2分钟，赶去溶剂。再将色谱棒移至第二展开槽(展开剂为甲苯)中展开到50mm处，取出放入干燥箱干燥2分钟，赶去溶剂。设定分析条件为扫描速度为30s/根，氢气流速为160mL/min，空气流速为2000mL/min。将主机与处理机联机。将色谱棒在氢火焰上扫描，数据处理机上会自动得到色谱图、色谱峰面积和饱和烃、芳烃、胶质和沥青质的含量，其中胶质和沥青质无法分开。该方法无法测定混合油种及未建立关联模型油种的四组分，同时无法将胶质和沥青质分开。而国内大部分炼油企业加工的都是混合油种，因此TLC-FID法难以应用于实际生产。

发明内容
本发明的目的建立一种利用薄层色谱仪测定各类油品中的四组分的简单、快速、高效低毒的分析方法，完全取代重量法，以提高工作效率，减少有毒试剂对分析人员的危害，适应企业生产的过程控制和质量控制分析的需要。。
本发明的目的是通过以下技术解决方案实现的。
一种油品中饱和烃、芳烃、胶质、沥青质含量测定方法，采用微库仑测砷仪，其检测过程为称取1-2份重量的样品用45-90份重量的苯稀释。薄层色谱仪开机预热半小时，进行空白扫描。干燥箱温度设为100～120℃。用微量注射器抽取1.0ul试样，分5次将试样溶液点在色谱棒上。将色谱棒移至第一展开槽(展开剂由1250～1350份重量的正庚烷加45～130份重量的甲苯混合而成)中展开到100mm处，取出放入干燥箱干燥1-3分钟，赶去溶剂。再将色谱棒移至第二展开槽(展开剂为1600～1800份重量的甲苯)中展开到55mm处，取出放入干燥箱干燥1-3分钟，赶去溶剂。再将色谱棒移至第三展开槽(展开剂为由2450～2590份重量的二氯甲烷加45～90份重量的醇类混合而成)中展开到20mm处，取出放入干燥箱干燥1-3分钟，赶去溶剂。设定分析条件为扫描速度为30s/根，氢气流速为160mL/min，空气流速为2000mL/min。将主机与处理机联机。将色谱棒在氢火焰上扫描，数据处理机上会自动得到色谱图、色谱峰面积和饱和烃、芳烃、胶质、沥青质的含量。
第一展开剂由1250～1350份重量的正庚烷加45～130份重量的甲苯混合而成。第二展开剂为1600～1800份重量的甲苯，第三展开剂为由2450～2590份重量的二氯甲烷加45～90份重量的醇类混合而成组成。
所述的醇类可以是甲醇或乙醇。
干燥箱温度设为100～120℃。
本发明方法改进了样品稀释溶剂、展开剂组成及干燥箱温度设定。
样品稀释溶剂选择苯，各种样品的溶解性均较好。
展开剂组成中，第一展开剂由1250～1350份重量的正庚烷加45～130份重量的甲苯混合而成，增加了展开剂的极性，改变了第一展开剂为单一试剂时饱和烃测定结果与重量法相差较大的情况，但甲苯加入量过大，导致饱和烃和芳烃无法分开。第三展开剂为由2450～2590份重量的二氯甲烷加45～90份重量的醇类混合而成，加入适量的醇类有助于胶质和沥青质完全分开。
干燥箱温度的设定必须能使溶剂和展开剂完全挥发，因此要考虑溶剂的沸点和各展开剂组成中各试剂的沸点。
本发明方法与现有技术相比所具有的优点在于同重量法比，具有简单、快速、高效低毒的特点，与重量法测定结果有更好的一致性，可完全取代重量法，以提高工作效率，减少有毒试剂对分析人员的危害，适应了企业生产的过程控制和质量控制分析的需要。同国内文献报道TLC-FID法比，实现了对单一或者混合油种中的四组分的测定，与重量法测定结果有更好的一致性，必将在国内被广泛推广应用于炼油厂的过程控制和质量控制分。
具体实时方式下面结合实施例对本发明进行详细论述。
实施例1称取0.10g的油样用4.0g重量的苯稀释。薄层色谱仪开机预热半小时，进行空白扫描。干燥箱温度设为120℃。用微量注射器抽取1.0ul试样，分5次将试样溶液点在色谱棒上。将色谱棒移至第一展开槽(展开剂由125g正庚烷加5g甲苯混合而成)中展开到100mm处，取出放入干燥箱干燥2分钟，赶去溶剂。再将色谱棒移至第二展开槽(展开剂为170g甲苯)中展开到55mm处，取出放入干燥箱干燥2分钟，赶去溶剂。再将色谱棒移至第三展开槽(展开剂为由250g二氯甲烷加5g甲醇混合而成)中展开到20mm处，取出放入干燥箱干燥2分钟，赶去溶剂。设定分析条件为扫描速度为30s/根，氢气流速为160mL/min，空气流速为2000mL/min。将主机与处理机联机。将色谱棒在氢火焰上扫描，数据处理机上会自动得到色谱图、色谱峰面积和饱和烃、芳烃、胶质、沥青质的含量。对1#油样重复测定6次，精密度试验结果见下表。
表1油品四组分分析方法精密度实验结果(n＝6)

由于重量法收率只能达到92～96％，其方法的相对标准偏差最大可达到100％以上，不考虑分析过程其他原因造成的误差，仅方法本身造成的绝对分析误差可以达到4％～8％。由表1可见，本发明测定结果相对标准偏差不大于5.06％，测定结果间最大绝对差值不大于2％，均优于重量法。
选取3种典型油样分别用重量法和本发明方法进行测定，两种方法测定结果见表2。从表2中可见，两种方法对3种典型油样的测定结果一致性较好，绝对偏差在允许的误差范围内。
表2两种方法测定结果对比


实施例2称取0.15g的油样用5.0g重量的苯稀释。干燥箱温度设为100℃。第一展开剂由130g正庚烷加8g甲苯混合而成，第二展开剂为170g甲苯，第三展开剂为由250g二氯甲烷加5g乙醇混合而成，其他条件同实施例1，然后用同实施例1相同的方法对2#油样进行四组分测定。同时用重量法对2#油样进行对比测定，两种方法测定结果见表3。
表3两种方法测定结果对比

从表3中可见，两种方法对2#油样的测定结果一致性较好，绝对偏差在允许的误差范围内。
实施例3称取0.10g的油样用8.0g重量的苯稀释。干燥箱温度设为110℃。第一展开剂由130g正庚烷加10g甲苯混合而成，第二展开剂为170g甲苯，第三展开剂为由250g二氯甲烷加8g甲醇混合而成，其他条件同实施例1，然后用同实施例1相同的方法对3#油样进行四组分测定。同时用重量法对3#油样进行对比测定，两种方法测定结果见表4。
表4两种方法测定结果对比

从表4中可见，两种方法对3#油样的测定结果一致性较好，绝对偏差在允许的误差范围内。
本发明上述实施例中所使用的薄层色谱仪为日本IATROSCAN公司的MK-5型薄层色谱仪。
权利要求
1.一种油品中饱和烃、芳烃、胶质、沥青质含量测定方法，采用薄层色谱仪，其特征在于它的检测过程为称取1-2份重量的样品用45-90份重量的苯稀释，薄层色谱仪开机预热半小时，进行空白扫描，干燥箱温度设为100～120℃，用微量注射器抽取1.0u1试样，分5次将试样溶液点在色谱棒上，将色谱棒移至第一展开槽中展开到100mm处，取出放入干燥箱干燥1-3分钟，赶去溶剂，再将色谱棒移至第二展开槽中展开到55mm处，取出放入干燥箱干燥1-3分钟，赶去溶剂，再将色谱棒移至第三展开槽中展开到20mm处，取出放入干燥箱干燥1-3分钟，赶去溶剂，设定分析条件为扫描速度为30s/根，氢气流速为160mL/min，空气流速为2000mL/min，将主机与处理机联机，将色谱棒在氢火焰上扫描，数据处理机上会自动得到色谱图、色谱峰面积和饱和烃、芳烃、胶质、沥青质的含量。
2.根据权利要求1所述的油品中饱和烃、芳烃、胶质、沥青质含量测定方法，其特征在于第一展开剂由1250～1350份重量的正庚烷加45～130份重量的甲苯混合而成，第二展开剂为1600～1800份重量的甲苯，第三展开剂为由2450～2590份重量的二氯甲烷加45～90份重量的醇类混合而成组成。
3.根据权利要求1所述的油品中饱和烃、芳烃、胶质、沥青质含量测定方法，其特征在于所述的醇类是甲醇或乙醇。
4.根据权利要求1所述的油品中饱和烃、芳烃、胶质、沥青质含量测定方法，其特征在于干燥箱温度设为100～120℃。
全文摘要
本发明公开了一种油品中饱和烃、芳烃、胶质、沥青质含量测定方法，其检测过程为称取1－2份重量的样品用45－90份重量的苯稀释。薄层色谱仪开机预热半小时，进行空白扫描，干燥箱温度设为100～120℃，用微量注射器抽取1.0μl试样，分5次将试样溶液点在色谱棒上，色谱棒分别移至第一展开槽、第二展开槽、第三展开槽，将主机与处理机联机，将色谱棒在氢火焰上扫描，数据处理机上会自动得到色谱图、色谱峰面积和饱和烃、芳烃、胶质、沥青质的含量，其精密度优于重量法，简化了分析步骤，节省了时间，提高了分析效率与分析数据的准确性，同时减少了试剂对分析人员和环境的危害。与国内外文献报道TLC－FID法相比，实现了对单一或者混合油种的测定。
文档编号G01N30/00GK1763522SQ200410084098
公开日2006年4月26日 申请日期2004年10月21日 优先权日2004年10月21日
发明者赵诚光, 宁长青, 展江宏 申请人:中国石油天然气股份有限公司