专利名称：快速检测食品中含吊白块方法
所属领域本发明涉及快速检测食品中是否含有吊白块的方法，以及能定性及半定量快速检测食品中含有吊白块的方法，属于食品卫生检测技术领域。
背景技术：
“吊白块”的化学名称是甲醛次硫酸氢钠(Sodium formaldehydesulfoxylate)，分子式为NaHSO2·CH2O·2H2O，呈白色块状或结晶性粉状，溶于水，常温时较为稳定；其强的还原性，使其具有漂白作用；遇酸即分解，水溶液在60℃以上就开始分解，较高温度分解为甲醛、二氧化硫和硫化氢等有毒气体，可使人头痛、乏力、食欲差，严重时甚至可致鼻咽癌等。国际癌症研究组织指出，长期接触甲醛者鼻腔或鼻咽部发生肿瘤、癌变的机会明显增加。人体长期摄入二氧化硫或亚硫酸盐会破坏维生素B1，影响生长发育，易患多发性神经炎，出现骨髓萎缩等症状，从而产生慢性毒性。
在金钱利益的驱使下，一些不法厂商用吊白块作增白剂添加在食品中，利用其分解产生的“甲醛”增加食品弹性以及“亚硫酸”具有增白的功能，使一些食品如米粉、面粉、粉丝、银耳、面食品及豆制品等色泽变白，有的还能增强韧性，不易腐烂变质。尽管吊白块有增白作用，但由于其危害人体健康，所以我国禁止在食品中添加吊白块。
但是，目前没有检测食品中吊白块的国家标准方法。现有的大多采用盐酸苯肼法、乙酰丙酮法或AHMT法等，并且都是利用甲醛含量间接计算吊白块的含量，但对只用甲醛处理或有甲醛本底的样品，易产生误判，而且这些方法都需经蒸馏吸收再检测，操作过程复杂、繁琐、耗时，且需配套设备。因此，判断样品中是否存在吊白块，不仅要根据甲醛还要根据二氧化硫才能判定，仅仅检测出有甲醛存在可能是样品中加入了甲醛防腐所致，仅仅检测出有二氧化硫存在可能是样品中加亚硫酸钠(或焦亚硫酸钠)进行漂白防腐所致，所以必须分别进行检测判定。中国《粮油食品科技》2004年12卷，第5期中“食品中吊白块新的测定方法”利用紫外分光光度法分别测定食品中的甲醛和亚硫酸氢钠，判断“吊白块”存在与否，考虑到阴性样品的本底值，使“吊白块”含量的判定更准确可靠。但此检测方法样品也需经蒸馏吸收再检测，操作过程繁琐，难以实现食品中吊白块的现场快速检测。
综上，现有技术存在的主要问题是(1)用于食品中“吊白块”检测时，由于本底值的存在，易产生误判，准确性不高；(2)没有正确认识到食品中“吊白块”的残留除了甲醛和亚硫酸氢钠外，还有一些低价硫化物的存在，导致很多“吊白块”检测结果不准确；(3)由于食品组分和形态比较复杂，传统“吊白块”检测方法明显存在局限性；(4)难以实现食品中“吊白块”的现场快速检测。

发明内容
针对现有技术存在的上述不足，本发明目的提供一种准确、直观、快速检测食品中含吊白块的方法。
本发明的目的是这样实现的快速检测食品中含吊白块方法，包括1)备样取待测试样食品捣烂、浸泡、过滤、定容备用；2)甲醛的检测利用甲醛与亚硫酸钠反应生成OH-，根据反应产物的化学特性、电化学特性，以百里香酚酞为指示剂通过显色法定性判断甲醛存在，通过电位法半定量分析甲醛的含量；3)亚硫酸氢钠的检测在以淀粉为指示剂，NaHSO3与I2发生氧化还原反应生成Na2SO4和I-，溶液由蓝色变为无色，定性判断试样中有无NaHSO3存在。
甲醛的检测方法包括如下步骤将滤液pH值调节为7.0，然后在比色管内依次各滴加1滴亚硫酸钠、百里香酚酞和样品试液，同时做空白对比实验；经5s后观察两支比色管，滤液呈蓝色者证明含甲醛浓度大于5ppm；否则，甲醛浓度小于5ppm。
定性检测亚硫酸氢钠的方法包括如下步骤褪色法——在两支比色管内分别加入10滴1％碘-淀粉溶液，在其中一支比色管中加入2～10滴待测试样，另一比色管中加等体积蒸馏水为空白；然后观察试管中蓝色褪去说明有亚硫酸氢钠存在；否则，没有亚硫酸氢钠存在。
定量检测亚硫酸氢钠的方法是浊度法——在试样中加入一定量的H2O2和BaCl2，溶液变浑浊，根据溶液的浊度梯度半定量分析试样中NaHSO3。先准确移取0.5mL过氧化氢和2mL氯化钡于10mL的比色管中，摇匀，再加入5mL含SO42-量为10～200μg的一系列硫酸氢钠溶液形成浊度梯度，样品检测时操作相同，观察溶液的浊度，并与浊度梯度进行对照，同时做空白试验，即可确定低价硫化物含量范围300～400ppm。
本发明是基于吊白块在酸性条件下分解成甲醛与亚硫酸氢钠，通过甲醛与亚硫酸氢钠的分别检测准确判定食品中吊白块的含量。
本发明方法与现有吊白块检测技术相比具有以下优点(1)方法新颖，检测方法具有创新性，克服了传统方法操作繁琐费时等特点；通过显色法、褪色法或浊度法即可实现甲醛与亚硫酸氢钠的检测；(2)灵敏度高，可实现甲醛与亚硫酸氢钠的定性和半定量分析。根据比色管蓝色深浅程度，可以定性分析试样中是否存在甲醛，定性方法最低检出浓度为5ppm，检出限为0.25μg。根据溶液电位变化，利用微型pH计可半定量分析甲醛含量，最低检出浓度为20ppm，检出限为10μg。根据比色管蓝色消失与否可定性分析试样中亚硫酸氢钠，定性方法最低检出浓度为10ppm，检出限为10μg。利用浊度梯度可半定量分析亚硫酸氢钠含量，最低检出浓度为50ppm，检出限为10μg。
(3)选择性好，采用褪色法或浊度法避免了甲醛和亚硫酸氢钠检测时相互干扰，两组分的分别检测，使“吊白块”检测结果更可靠。
(4)检测结果准确，利用浊度法，可测得加入食品中吊白块的总量，而不是残余量，且此法不受其它组分的干扰，因此更真实的反应了吊白块含量。
(5)检测方法成本低、无污染，电位法检测时只需廉价而广为使用的酸度计，化学法检测时可在1.0mL离心管中进行，所用试剂少，完成一次检测工作的费用在1.0元以下，且检测方法无环境污染，不影响操作者健康。
(6)简便快速直观，检测方法简便、快速，检测工作一般在1-2min内完成；检测中不论是仪表指示或化学反应所呈现出的外观现象都十分明显，直观。
具体实施例方式
实施例1在农贸市场购买豆腐，采用本发明技术——“褪色法”现场快速检测吊白块，所携带的各试剂是预先准备好的，只需将豆腐捣烂、过滤，在两支比色管内分别加入10滴碘-淀粉溶液，其中一比色管加入待测试样(约2～10滴)，另一比色管中加等体积蒸馏水为空白，试样管中蓝色褪去说明有亚硫酸氢钠存在；同时，采用甲醛现场快速检测方法，将滤液pH值调节为7.0，然后在比色管内依次各滴加1滴亚硫酸钠、百里香酚酞和样品试液，5s后比色管呈蓝色，做空白实验得出滤液中甲醛浓度应大于5ppm，两种方法定性检测结果相符，表明该豆腐中添加有吊白块。
实施例2在农贸市场购买馒头，采用本发明技术——“浊度法”现场快速检测吊白块，所携带的各试剂是预先准备好的，称取捣烂馒头，浸泡，过滤，定容，准确移取加入0.5mL过氧化氢和2mL氯化钡于10mL的比色管中，摇匀，再加入5mL待测试样，观察溶液的浊度，与浊度梯度进行对照，同时做空白试验，馒头样品中低价硫化物含量范围200-300ppm，表明该馒头中添加有吊白块。
实施例3从超市购买某粉丝，采用本发明技术——“褪色法”现场快速检测吊白块，所携带的各试剂是预先准备好的，取切碎粉丝，浸泡，过滤，在两支比色管内分别加入10滴碘-淀粉溶液，其中一比色管加入待测试样(约2～10滴)，另一比色管中加等体积蒸馏水为空白，试样管中蓝色没有褪去，说明粉丝中没有加有吊白块。
实施例4在农贸市场购买某白糖，采用本发明技术——“浊度法”现场快速检测甲醛，所携带的各试剂是预先准备好的，称取定量白糖，溶解定容，准确移取加入0.5mL过氧化氢和2mL氯化钡于10mL的比色管中，摇匀，再加入5mL待测试样，观察溶液的浊度，与浊度梯度进行对照，同时做空白试验，白糖品中低价硫化物含量范围300-400ppm；同时，采用甲醛现场快速检测技术，用电位法测定待测液中甲醛含量为350-380ppm，两种方法半定量检测结果相符，表明该白糖用吊白块处理过。
本发明灵敏度高，在比色管中显色法的灵敏度可达5ppm，电位检测法灵敏度可达20ppm，浊度法灵敏度可达50ppm。
实现吊白块的定性和半定量分析，分别检测甲醛和亚硫酸氢钠时，定性方法最低检出浓度为10ppm，检出限为10μg，定量方法最低检出浓度为50ppm，检出限为10μg。
权利要求
1.快速检测食品中含吊白块方法，其特征在于1)备样取待测试样食品捣烂、浸泡、过滤、定容备用；2)甲醛的检测利用甲醛与亚硫酸钠反应生成OH-，根据反应产物的化学特性、电化学特性，以百里香酚酞为指示剂，通过显色法可定性判断甲醛存在，通过电位法半定量分析甲醛的含量；3)亚硫酸氢钠的检测褪色法——在以淀粉为指示剂，NaHSO3与I2发生氧化还原反应生成Na2SO4和I-，溶液由蓝色变为无色，定性判断试样中有无NaHSO3存在。
2.根据权利要求1所述的检测方法，其特征在于所述甲醛的检测方法包括如下步骤将待测试样滤液pH值调节为7.0，然后在比色管内依次各滴加1滴亚硫酸钠、百里香酚酞和样品试液，同时做空白对比实验；经5s后观察两支比色管，滤液呈蓝色者证明含甲醛浓度大于5ppm；否则，甲醛浓度小于5ppm。
3.根据权利要求1所述的检测方法，其特征在于所述亚硫酸氢钠的检测方法包括如下步骤在两支比色管内分别加入10滴1％碘-淀粉溶液，在其中一支比色管中加入2～10滴待测试样，另一比色管中加等体积蒸馏水为空白；然后观察试管中蓝色褪去说明有亚硫酸氢钠存在；否则，没有亚硫酸氢钠存在。
4.根据权利要求1所述的检测方法，其特征在于所述亚硫酸氢钠的检测还包括如下步骤浊度法——在试样中加入一定量的H2O2和BaCl2溶液变浑浊，根据溶液的浊度梯度半定量分析试样中NaHSO3的含量。
5.根据权利要求4所述的检测方法，其特征在于所述浊度法包括如下步骤准确移取加入0.5mL过氧化氢和2mL氯化钡于10mL的比色管中，摇匀，再加入5mL待测试样，观察溶液的浊度，与浊度梯度进行对照，同时做空白试验，即可确定低价硫化物含量范围300～400ppm。
全文摘要
快速检测食品中含吊白块方法，包括1)备样取待测试样食品捣烂、浸泡、过滤、定容备用；2)甲醛的检测利用甲醛与亚硫酸钠反应生成OH
文档编号G01N27/60GK1737544SQ20051005726
公开日2006年2月22日 申请日期2005年9月9日 优先权日2005年9月9日
发明者张晓凤, 徐铭熙, 柳亚珍, 付钰洁, 鲁秀敏, 项锦欣 申请人:重庆工学院