专利名称：液相化学发光检测器的制作方法
技术领域：
本实用新型是关于一种测定无机、有机和生化物质化学发光的仪器。通常，化学发光检测器的优点在于不需要光源，消除了由于光源不稳定和杂散光的影响而导致基线不稳定，因此其灵敏度比荧光检测器高。某些物质在常温下进行化学反应，生成处于激发态的反应中间体或反应产物，当它们从激发态返回基态时，伴随有光子发射的现象。由于物质激发态的能量是通过化学反应，而不是其他途径获得的(例如光照、加热等)，故称为化学发光。产生化学发光的试剂有二类(1)带芳香族基团的草酸酯同过氧化氢反应，激发荧光物质发光；(2)某些化学发光试剂如鲁米诺(Luminol)、光泽精和香豆素等，在过氧化氢及碱性条件下，由痕量金属离子催化，反应产生化学发光。
现有的液相色谱用化学发光检测器都存在各种各样的缺点，致使操作使用效果不理想。例如最近两篇专利文献(日本专利J63－73136，1988年4月2日；J63－73137，1988年4月2日)中，公开的液相色谱用化学发光检出器，其装置的结构是由高压电源、直管形流动池、聚光镜、滤光片、光电倍增管和放大器等部件组成。其主要缺点是(1)结构复杂，该检出器内装有聚光镜、滤光片，实际并不需要，反而降低光强度；(2)流动池形状不佳，直管形流动池的混合效率差，发光面积小；(3)光电倍增管距离流动池远，大大减小了光强。
本实用新型的目的是针对上述现有技术的缺点做了重要改进，提供了一种新型流动式液相化学发光检测器，它比上述已有的化学发光检测器在结构设计上更加合理、使用更灵敏有效。
本实用新型提供的新型流动式液相化学发光检测器的结构如图一和图二所示。图一是 检测器结构总图，图中1为液体导管，2为管型螺旋形流动池，3为双层遮光罩，4为光电倍增管，5为放大器，6为反光镜。图二为总图中螺旋形流动池2的详细结构描述。本实用新型流动式液相化学发光检测器的结构特征在于它是由管型螺旋形流动池、光接收装置以及放大器三部分组成，其中管型螺旋形流动池，如图二所示，是由液体导管1和管型螺旋形流动池2构成一个整体流动池，光接收装置是由反光镜6、双层遮光罩3和光电倍增管4构成。其工作方式是流体样品进入液体导管1、通过管型螺旋形流动池2进行混合反应流出，化学反应所发射出的光由反光镜6直接聚焦到光电倍增管4的光窗上，信号经由放大器5输出。与现有技术相比，该液相化学发光检测器的进一步设计技术特征还在于(1)管型螺旋形流动池选用特殊形状和体积管型螺旋形流动池由内径为0.5－1mm的硬质玻璃、石英玻璃或透明塑料管绕制而成，体积大小范围为150－300微升之间，原则上要保证流动池在固定的体积范围内，既要避免过大的峰扩展，又要保证足够的发光面积；(2)光接收装置采用反射式收集装置(反光镜)，双层遮光罩可防止任何光泄漏，光电倍增管紧靠流动池，化学发光直接由反光镜聚焦于光电倍增管的接收窗口上；(3)装置的玻璃管和金属管之间的联接，采用聚四氟乙烯接口，密封贴切，耐酸碱和有机溶剂；(4)仪器采用高输入阻抗和低漂移运算放大器将微弱光信号变为电信号，从而测量微弱的化学发光，通过改变放大器反馈电阻使信号衰减，以保证覆盖2－3个数量级的溶液浓度范围和检测灵敏度达到10－9克，仪器配有高压调节钮，用于调节光电倍增管的负高压，其范围为－500－－1000V，信号经放大、数字显示并直接与记录仪和积分仪连接。上述特殊设计保证了反应液的充分混合和反应，高效率收集光和无任何光泄漏，其结果是灵敏度比日本专利产品高出5－10倍，为化学发光提供了一种新型的灵敏检测仪器装置。
应用举例1、本实用新型作为高效液相色谱的检测器测定了血中儿茶酚胺，灵敏度为0.1pmol。
2、作为高效液相色谱检测器测定了咔唑类化合物灵敏度为1ng。
3、作流动注射分析用的检测器，结合固定酶法，测定了血中葡萄糖和胆固醇。
4、应用本检测器开发出一种新的化学发光体系，即7－羟基香豆素－－Na2CO3CuⅡ测定H2O2，灵敏度达1×10－8g。
权利要求1.一种液相化学发光检测器，其特征在于它是由管型螺旋形流动池，光接收装置和放大器三部分组成，其中管型螺旋形流动池是由液体导管和管型螺旋形流动池构成，光接收装置是由反光镜、双层遮光罩和光电倍增管构成，光电倍增管位置紧靠流动池，装置的玻璃管和金属管交接处采用聚四氟乙烯接口，放大器为高输入阻抗和低漂移的运算放大器。
2.如权利要求1所述的化学发光检测器，其特征在于管型螺旋形流动池是由液体导管和螺旋形流动池构成的整体结构，是由内径0.5－1mm的硬质玻璃、石英玻璃或透明塑料管绕制而成，玻璃管流动池是采用多圈螺旋形结构，螺旋管形状可以是方形和圆形，其体积在150－300微升之间。
3.如权利要求1所述的液相化学发光检测器，其特征在于光接收装置中采用双层遮光罩或双层密封暗盒装置的结构，光电倍增管的位置紧靠液动池，化学发光直接由反光镜聚焦于光电倍增管的接收窗上。
4.如权利要求1，2，3所述的液相化学发光检测器，其特征在于其高输入阻抗、低漂移运算放大器能保证复盖2－3个数量级的样品溶液浓度范围和检测达到10－9克的灵敏度。
专利摘要本实用新型公开了一种测定无机、有机和生化物质化学发光的仪器装置。化学发光检测器由混合反应管、螺旋形流动池、双层遮光罩、光电倍增管、高压电源和数字放大器构成。通过优化混合反应管、螺旋形流动池和光接收系统的设计得到了结构简单、灵敏度高、重复性好和操作方便的通用型液相化学发光测定装置。本器用以测定某些物质的化学发光特性，在无机物、金属、药物及其代谢物和生化物质的痕量测定中有重要作用和广泛的应用前景。
文档编号G01N21/63GK2068238SQ9020154
公开日1990年12月26日 申请日期1990年2月15日 优先权日1990年2月15日
发明者谢光华, 焦家国, 甘玉荣, 印澄泉, 黄岗 申请人:中国科学院化学研究所