专利名称：一种测定磷矿石中高镁含量的方法
技术领域：
本发明涉及一种检测方法，特别涉及用一种测定沉积铁块岩矿石中氧化镁含量大于4%的方法。
背景技术：
目前测定磷矿石中氧化镁含量-络合滴定法，分解试样多用氢氧化钠熔融和王水酸溶分解。试样溶液加EDTA和三乙醇胺掩蔽钙、铁、铝等干扰离子，在pH>12的碱性溶液中生成氢氧化镁絮状沉淀，过滤后，沉淀为盐酸溶解，在PHlO的溶液中以酸性铬蓝K-萘酚氯B为指示剂，用EDTA标准滴定溶液滴定，即可求出氧化镁含量。由于氢氧化镁絮状沉淀经滤纸过滤容易穿滤，测定高镁结果准确度较差，操作烦琐且要求严格。

发明内容
本发明的目的是为了克服现有技术的缺陷，提供一种方法简便、快速、环保、低成本的一种测定磷矿石中高镁的方法。

本发明所述的一种测定铁矿石中氧化镁含量的方法，是通过以下方案实现的:
a.将磷矿试样0.Γ0.2g置于250mL玻璃烧杯中，加入盐酸-硝酸溶剂混匀；
b.将250mL玻璃烧杯置于电热板上，温度在25 30°C之间逐渐升高至20(T300°C温度，盖上表面皿，保持温度微沸15min，再继续加热2 3min后取下；
c.将步骤b所得的溶液用15 20mL水冲洗表面皿和烧杯内壁冷却，加入5^15mL苯羟乙酸，充分搅拌后，加入l(Tl4mL乙二醇二乙醚二铵四乙酸(EGTA)，加入3(T40mL三乙醇胺，搅拌片刻，加入l(Tl5mL糊精，加入二滴孔雀绿指示液，用氢氧化钠溶液中和至溶液为无色后，再过量3 5mL，将溶液加热至80°C 90°C温度，沉淀凝聚成块时用垫有海绵球滤纸浆的漏斗过滤，用5(T60°C热氢氧化钠溶液洗涤烧杯和沉淀各3 4次；用5(T60°C热盐酸溶液分3^4次溶解沉淀于原烧杯中，再用热水洗涤滤纸61次，并稀释至150mL ;于烧杯中加入约
0.1g抗坏血酸、5mL三乙醇胺，搅匀；投入一小块pH试纸，用氨水溶液中和溶液pH为广8后，加入IOmLpHlO的氨水-氯化铵缓冲溶液和约0.2克二乙基二硫代氨基甲酸钠,搅拌片刻，加入约0.Γ0.2g的酸性铬蓝K-萘酚绿B指示剂，用乙二胺四乙酸二钠(EDTA)标准溶液滴定至溶液由红色变纯蓝色为终点，记录此次乙二胺四乙酸二钠(EDTA)标准溶液用量，根据GB/T1871.5-1995磷矿石和磷精矿氧化镁含量的测定容量法计算公式，即求出磷矿石中高镁含量。步骤a所述的加入盐酸-硝酸，即王水为AR级，体积比浓度为3+1 ；
步骤c所述的加入5 15mL苯羟乙酸为AR级，苯羟乙酸的质量浓度为50g/L，用于掩蔽钛离子的干扰；加入l(Tl4mL乙二醇二乙醚二铵四乙酸(EGTA)为AR级，乙二醇二乙醚二铵四乙酸(EGTA)的质量浓度为70g/L，用于掩蔽碱土金属的干扰；加入3(T40mL三乙醇胺为AR级，三乙醇胺的体积比浓度为1+4，用于掩蔽铁、铝等金属离子；加入l(Tl5mL糊精为AR级，用于抑制磷酸根和钙的干扰；加入二滴孔雀绿指示液为AR级，质量浓度为lg/L ;调节酸度所用的氢氧化钠为AR级，氢氧化钠的质量浓度为200g/L，使溶液由翠绿色至无色，再过量:T5mL。此时，生成氢氧化镁粗晶状沉淀。所述的加热至80°C温度左右，此时氢氧化镁粗晶型沉淀凝聚成块，趁热用垫有海绵球滤纸浆的漏斗过滤，，用热氢氧化钠为AR级，氢氧化钠的质量浓度为20g/L，热氢氧化钠溶液洗涤烧杯和沉淀各3 4次，达到和其它离子分离；用热盐酸为AR级，体积比浓度为1+9，热盐酸溶液分次溶解氢氧化镁沉淀于原烧杯中，再用热水洗涤滤纸6 8次于原烧杯中，并稀释至150mL。所述的于烧杯中加入约0.1g抗坏血酸为AR级；5mL三乙醇胺为AR级，三乙醇胺的体积比浓度为1+1，用于掩蔽残余的铁、铝等金属离子，搅匀，用氨水为AR级，体积比浓度为2+3 ;氨水中和溶液pH为7 8后，加入IOmLpHlO的氨水-氯化铵缓冲溶液，缓冲溶液的配制方法为:称取质量为67.5g的AR级氯化铵，溶解于水中，加了体积为570mLAR级氨水，用水稀释至1000 mL，混匀。步骤c中加入的铜试剂为0.2克二乙基二硫代氨基甲酸钠，为AR级，用于掩蔽重金属；加入适量的酸性铬蓝K-萘酚绿B指示剂，指示剂的配制方法为:称取质量为0.1g的AR级酸性铬蓝K、称取质量为0.1g的AR级萘酚绿B、称取质量为20g的AR级氯化钾置于研钵中，充分研磨混匀；再用物质的量浓度为0.02mol/LAR级乙二胺四乙酸二钠(EDTA)标准溶液滴定至溶液由红色变纯蓝色为终点。记录此次乙二胺四乙酸二钠(EDTA)标准溶液用量，即可求出氧化镁含量。本发明所述的一种测定磷矿石中高镁的方法其原理是将试样用盐酸-硝酸即王水分解，逐渐升高至20(T3(KrC温度，盖上表面皿，保持温度微沸15min，再继续加热2 3min后取下玻璃烧杯，用水冲洗表面皿和烧杯内壁冷却，加入苯羟乙酸，充分搅拌后，加入乙二醇二乙醚二铵四乙酸(EGTA)，三乙醇胺，搅拌片刻，加入糊精，加入二滴孔雀绿指示液，用氢氧化钠溶液中和至溶液为无色后，再过量3 5mL，将溶液加热至80°C 90°C温度，沉淀凝聚成块时用垫有海绵球滤纸浆的漏斗过滤，用5(T60°C热氢氧化钠溶液洗涤烧杯和沉淀各3^4次；用5(T60°C热盐酸 溶液分3 4次溶解沉淀于原烧杯中，再用热水洗涤滤纸6 8次，并稀释至150mL;于烧杯中加入抗坏血酸、三乙醇胺，搅匀；投入一小块pH试纸，用氨水溶液中和溶液PH为7 8后，加入pHIO的氨水-氯化铵缓冲溶液和二乙基二硫代氨基甲酸钠，搅拌片刻，加入酸性铬蓝K-萘酚绿B指示剂，用乙二胺四乙酸二钠(EDTA)标准溶液滴定至溶液由红色变纯蓝色为终点，记录此次乙二胺四乙酸二钠(EDTA)标准溶液用量，根据GB/T1871.5-1995磷矿石和磷精矿氧化镁含量的测定容量法计算公式，即求出磷矿石中高镁含量。本发明的方法测定准确。本发明所述的测定了磷矿石中高镁的方法，需要结合高镁含量大于4%、苯羟乙酸、糊精、氢氧化镁粗晶型沉淀、海绵球滤纸浆等具体的技术特征一一分析本专利相对于现有技术其优特点。本发明为EDTA容量法测定氧化镁，容量法测定氧化镁的回收率> 99.96%，相对标准偏差(RSD) < 1.11%。此方法测得的结果和分析时间与GB/T1871.5-1995络合滴定法相比，分析结果准确度和精密度较高，用测定磷矿石标样中高镁进行验证，结果准确。本发明能快速测定沉积磷块岩矿石中的高镁含量，结果准确度和精密度较高，具有简便、快速、成本低、重现性好等特点。
具体实施例方式下面通过实施例对本发明作进一步的说明，但不限于实施例。在实施例中，除有特别说明，所有百分含量均为质量百分数。实施例1
首先配制主要试剂:
①0.02mol/L乙二胺四乙酸二钠(EDTA)标准溶液:称取8gAR级乙二胺四乙酸二钠溶解于水中，用水稀释至IOOOmL,混匀。标定按GB/T601执行。②氢氧化钠溶液:200g/L、20g/L ;乙二醇二乙醚二铵四乙酸(EGTA)溶液:70g/L ;苯羟乙酸溶液:50g/L ;三乙醇胺溶液:1+4 ;盐酸溶液:1+9 ;氨水溶液:2+3。③酸性铬蓝K-萘酚绿B指示剂:称取质量为0.1g的AR级酸性铬蓝K、称取质量为0.1g的AR级萘酚绿B、称取质量为20g的AR级氯化钾置于研钵中，充分研磨混匀。④PH=IO氨水-氯化铵缓冲溶液:称取质量为67.5g的AR级氯化铵，溶解于水中，加了体积为570mLAR级氨水,用水稀释至1000 mL,混匀。其次是进行试验:
称取约0.1g试样，称取精确至0.0OOlg,置于250mL烧杯中，加入25mL盐酸-硝酸(王水)，逐渐升高至200°C温度，盖上表面皿，保持温度微沸15min，再继续加热2min后取下玻璃烧杯，用15mL水冲洗表面皿和烧杯内壁冷却，加入5mL苯羟乙酸，充分搅拌后，加入IOmL乙二醇二乙醚二铵四乙酸(EGTA)，加入30mL三乙醇胺，搅拌片刻，加入IOmL糊精，加入二滴孔雀绿指示液，用氢氧化钠溶液中和至溶液为无色后，再过量3mL，将溶液加热至80°C温度，沉淀凝聚成块时用垫有海绵球滤纸浆的漏斗过滤，用50°C热氢氧化钠溶液洗涤烧杯和沉淀各3 4次；用50°C热盐酸溶液分3 4次溶解沉淀于原烧杯中，再用热水洗涤滤纸6 8次，并稀释至150mL ;于烧杯中加入约0.1g抗坏血酸、5mL三乙醇胺，搅匀；投入一小块pH试纸，用氨水溶液中和溶液PH为后，加入IOmLpHlO的氨水-氯化铵缓冲溶液和约0.2克二乙基二硫代氨基甲酸 钠，搅拌片刻，加入约0.1g的酸性铬蓝K-萘酚绿B指示剂，用乙二胺四乙酸二钠(EDTA)标准溶液滴定至溶液由红色变纯蓝色为终点，记录此次乙二胺四乙酸二钠(EDTA)标准溶液用量，即求出磷矿石中高镁含量。分析结果见表1:结果表明，精密度达到要求。表I分析结果对照
权利要求
1.一种测定磷矿石中高镁含量的方法，其特征在于，其方法为: a.将磷矿试样0.Γ0.2g置于250mL玻璃烧杯中，加入盐酸-硝酸溶剂混匀； b.将250mL玻璃烧杯置于电热板上，温度在25 30°C之间逐渐升高至20(T300°C温度，盖上表面皿，保持温度微沸15min，再继续加热2 3min后取下； c.将步骤b所得的溶液用15 20mL水冲洗表面皿和烧杯内壁冷却，加入5^15mL苯羟乙酸，充分搅拌后，加入l(Tl4mL乙二醇二乙醚二铵四乙酸(EGTA)，加入3(T40mL三乙醇胺，搅拌片刻，加入l(Tl5mL糊精，加入二滴孔雀绿指示液，用氢氧化钠溶液中和至溶液为无色后，再过量3 5mL，将溶液加热至80°C 90°C温度，沉淀凝聚成块时用垫有海绵球滤纸浆的漏斗过滤，用5(T60°C热氢氧化钠溶液洗涤烧杯和沉淀各3 4次；用5(T60°C热盐酸溶液分3^4次溶解沉淀于原烧杯中，再用热水洗涤滤纸61次，并稀释至150mL ;于烧杯中加入约0.1g抗坏血酸、5mL三乙醇胺，搅匀；投入pH试纸，用氨水溶液中和溶液pH为广8后，加入IOmLpHlO的氨水-氯化铵缓冲溶液和约0.2克二乙基二硫代氨基甲酸钠,搅拌片刻,加入约0.2g的酸性铬蓝K-萘酚绿B指示剂，用乙二胺四乙酸二钠(EDTA)标准溶液滴定至溶液由红色变纯蓝色为终点，记录此次乙二胺四乙酸二钠(EDTA)标准溶液用量，根据乙二胺四乙酸二钠(EDTA)标准溶液的用量计算出磷矿石中高镁含量。
2.根据权利要求1所述的测定磷矿石中高镁含量的方法，其特征在于，步骤a所述的AR级盐酸-硝酸加入量为25mL。
3.根据权利要求1所述的 测定磷矿石中高镁含量的方法，其特征在于，步骤c所述的加入5 15mL苯羟乙酸为AR级，质量浓度为50g/L;l(Tl4mL乙二醇二乙醚二铵四乙酸(EGTA)为AR级，质量浓度为70 g/L ;3(T40mL三乙醇胺为AR级，体积比浓度为1+4 ;l(Tl5mL糊精为AR级,质量浓度为20g/L ;孔雀绿指示液为AR级,质量浓度为lg/L ;氢氧化钠为AR级，中和至溶液为无色的氢氧化钠质量浓度为200g/L、洗涤烧杯和沉淀的热氢氧化钠质量浓度为20 g/L ;热盐酸为AR级，体积比浓度为1+9， 用热盐酸溶液分次溶解沉淀于原烧杯中，再用热水洗涤滤纸61次于原烧杯中，并稀释至150mL。
4.根据权利要求1或3所述的测定磷矿石中高镁含量的方法，其特征在于，所述的加入约0.1g抗坏血酸为AR级；加入过量5mL三乙醇胺为AR级，体积比浓度为1+4 ;氨水为AR级，体积比浓度为2+3。
5.根据权利要求4所述的测定磷矿石中高镁含量的方法，其特征在于，用氨水溶液中和溶液PH为7 8后，加入IOmLpHlO的氨水-氯化铵缓冲溶液，缓冲溶液的配制方法为:称取质量为67.5g的AR级氯化铵，溶解于水中，加了体积为570mLAR级氨水，用水稀释至1000mL,混勻。
6.根据权利要求5所述的测定磷矿石中高镁含量的方法，其特征在于，加入0.2克铜试剂为AR级的二乙基二硫代氨基甲酸钠；加入约0.Γ0.2g的酸性铬蓝K-萘酚绿B指示齐U，指示剂的配制方法为:称取质量为0.1g的AR级酸性铬蓝K、称取质量为0.1g的AR级萘酚绿B、称取质量为20g的AR级氯化钾置于研钵中，充分研磨混匀；再用物质的量浓度为0.02mol/LAR级乙二胺四乙酸二钠(EDTA)标准溶液滴定至溶液由红色变纯蓝色为终点。
全文摘要
一种测定磷矿石中高镁含量的方法。本发明涉及一种检测方法，特别涉及用一种测定沉积磷块岩矿石中高镁含量大于4%的方法，该方法为本发明用盐酸-硝酸在一定温度下分解磷矿试样中的镁后，镁离子进入溶液中。加入苯羟乙酸、乙二醇二乙醚二铵四乙酸(EGTA)溶液、三乙醇胺掩蔽钛、铁、铝和碱土等金属离子，加入糊精做保护剂在pH＞12的碱性溶液中生成氢氧化镁粗晶型沉淀，抑制磷酸根和钙的干扰。经垫有海绵球滤纸浆的漏斗过滤、洗涤后，沉淀为盐酸溶解，pH10的溶液中以酸性铬蓝K-萘酚绿B为指示剂，用乙二胺四乙酸二钠(EDTA)标准溶液滴定，即可求出氧化镁含量。本发明简便、快速、成本低、重现性好等特点。
文档编号G01N31/22GK103105456SQ201310029410
公开日2013年5月15日 申请日期2013年1月28日 优先权日2013年1月28日
发明者冯晓军, 薛菁 申请人:云南磷化集团有限公司