专利名称：一种乙二醛水溶液中微量乙醇酸含量的高效液相色谱分析方法
技术领域：
本发明涉及高效液相色谱分析微量乙醇酸的方法，更确切地说本发明涉及乙二醇在银或铜催化剂存在下，空气氧化制得40重量％乙二醛水溶液中的微量乙醇酸的高效液体色谱分析的方法。
背景技术：
乙二醛是一种重要的基本有机化工原料，在有机合成、医药和生物化学方面有着广泛的用途。可以用作纸张涂布和纺织整理的交联剂，在高分子化学中可用作加溶剂和交联剂，用以制备蛋白质、胶原质、纤维素微生物、氢化胶质和淀粉等。作为有机合成的有用结构单元，尤其用于杂环化合物的合成例如合成咪唑。用以生产香兰素，乙基香兰素，对羟基苯甘氨酸，对羟基苯海因、对羟基苯乙酸、对羟基苯乙酰胺，2-羟喹恶啉和2-羟基膦乙酸等。世界生产能力达22万吨/年，我国已是重要生产国家。空气氧化乙二醇制备的乙二醛含有少量的乙醇酸，乙醛酸和草酸在医药制品和生物化学合成方面对这些杂质含量分析和指标控制不断提出要求。一般生产厂家采用酸碱滴定分析的方法，可以得到总酸含量，不可能得到各个杂质含量的数据。为了满足用户的要求，本发明者们对分析方法进行选择和研究，最后得到本发明的技术方案。

发明内容
本发明者们为满足科学发展的需求，更好地满足广大用户的要求，经过筛选和潜心的研究，提出完整的高效液相色谱分析微量乙醇酸的方法。具体技术方案如下将空气氧化乙二醇制备的40重量％工业乙二醛水溶液，以无离子水稀释至8 20 重量％的工业乙二醛水溶液作为分析微量乙醇酸的对象。本发明采用的高效液相色谱仪是安捷伦llOO(AgilentllOO)，其附带的色谱柱是埃克立普斯-XDB-C18(Eclipse-XDB-C18)色谱柱。这是一种碳原子数为18的有机硅色谱柱， 设计参数为填料粒径5 μ m，柱长和直径为250mmX4. 6mm,比表面积为180m2/g，双峰端，载炭量10%，温度60°C，pH = 2 9。高效液相色谱分析控制参数为流动相组成A 0. 01mol/L四丁基硫酸氢铵B 甲醇A B = 90 10ml/ml流动相用磷酸二氢钠磷酸氢二钠缓冲溶液调节pH值至7. 0流速25°C检测波长2IOnm进样量20μ 1
高效液相色谱分析微量乙醇酸的方法步骤包括标准乙醇酸溶液及样品溶液配制和取样制作标准曲线和样品含量分析。样品分析操作步骤是用无离子稀释40重量％工业乙二醛水溶液至8-20重量％ 工业乙二醛水溶液。取5个批号的样品，以料量20 μ 1，於25°C，按流速0. 5 μ 1/min,通过埃克立普斯——色谱柱，同时用紫外光波长210nm分析，结果测得乙醇酸含量为 0. 075 0. 103重量％工业乙二醛水溶液，高效液相色谱分析结果表明，该乙二醛水溶液含有0. 075 0. 103重量％的乙醇酸，相对误差为1.5 2. 10%。该分析方法简单、快速准确测定乙二醛水溶液中的微量乙醇酸含量，为乙二醛的质量控制和分析提供了简易可靠的分析方法。
四

图1为乙醇酸标准溶液的色谱图，包含4个浓度的标准溶液图2为乙醇酸标准曲线图。图3为样品的色谱图，3. 183分钟的峰为乙醇酸。
五具体实施方式
、 为了更好地实施本发明特举例说明之，但不是对本发明的限制。实施例1A、标准溶液及样品溶液的配制准确称取250mg乙醇酸；置于容量瓶中，用蒸馏水稀释至刻度，摇勻，制得浓度为 5mg/ml的乙醇酸标准储备液，使用时逐级稀释到所需浓度。B、标准曲线的制作色谱条件选用色谱柱埃克立普斯(Eclipse)-XDB-C18，5ym，250_X4. 6_(L. D)。流动相的组成为a、0. 01mol/L四丁基硫酸氢铵，用Na H2PO4-Na2HPO4缓冲溶液调节pH为7. 0b、甲醇a/b = 90 10ml/ml。流速 0.5ml/min。柱温 25°C，波长 210 μ m。取乙醇酸标准溶液20 μ 1进样(图1)，再以峰面积对浓度作图(如图2所示)，乙醇酸溶液在浓度0. 5 1. 2mg/ml范围时，样品浓度与峰面积成线形关系，线性回归方程为 Area = 4007. 675XC+101. 671，相关系数为 0. 99953。C、测定乙二醛样品中的乙醇酸含量选择任意五个批号的样品，分别稀释5倍得到所需样品溶液，应用色谱 Eclinpse-XDB-C18, 5 μ m, 250mmX4. 6mm (C. D)，流动相组成的:a). 0. Olml/min 四丁基硫酸氢铵，用NaH2SO4-NaHPO4缓冲溶液调节PH值为7. O0 b) ·甲醇，这里a/b = 90 10ml/ml。 流速0. 5ml，柱温25°C，检测波长210 μ m进行分析，进样量20 μ 1，如图3所示。样品中乙醇酸含量如表1所示。表1乙二醛样品中乙醇酸的含量
权利要求
1.一种乙二醛水溶液中微量乙醇酸含量的高效液相色谱分析方法，其特征在于高效液相色谱仪是市售商品反相高效液相色谱仪安捷伦1100即AgilentllOO，该色谱仪所使用的色谱柱是埃克立普斯-XDB-Cw即Eclipse-XDB-C18色谱柱，这是一种碳原子数为18的有机硅色谱柱，设计参数为填料粒径5 μ m,柱长和直径为250mmX4. 6mm,比表面积为180m2/ g，双封端，载碳量10%，温度60°C，pH = 2-9 ；高效液相色谱分析控制参数为 流动相组成A 0. 01mol/L四丁基硫酸氢铵 B 甲醇A B = 90 10ml/ml 流速:0. 5ml/min 柱温25°C 检测波长210nm 进样量20 μ 1高效液相色谱分析微量乙醇酸的方法步骤包括标准乙醇酸溶液及样品溶液配制和取样，制作标准曲线和样品含量分析；用无离子水稀释40重量％乙二醛溶液至8 20重量％ 乙二醛水溶液，取五个批号的样品，以进样量20 μ 1，於25°C，按流速0. 5ml/min,通过埃克里立普斯-XDB-C18色谱柱，同时，用紫外波长210nm分析结果测得乙醇酸含量为0. 075 0. 103重量％，相对误差1. 5 2. 10%
2.根据权利要求1所述的乙二醛水溶液中微量乙醇酸含量的高效液相色谱分析方法， 其特征在于所述的流动相A用磷酸二氢钠-磷酸氢二钠缓冲溶液调节pH值为7. 0。
全文摘要
一种乙二醛水溶液中微量乙醇酸含量的高效液相色谱分析方法，采用Eclipse-XDB-C18色谱柱，流动相组成为四丁基硫酸氢铵—甲醇混合溶液，流动相体积混合比为90/10；流速0.5ml/min，柱温25℃，检测波长210μm，进样量，20μl。将40重量％乙二醛水溶液，用水稀释至8～20重量％乙二醛水溶液作取样分析样品，流动相组成用磷酸二氢钠—磷酸氢二钠缓冲液调节pH值至7.0，分析结果乙二醛水溶液中含有万分之八至千分之一重量的乙醇酸。该分析方法简单、快速准确测定乙二醛水溶液中的微量乙醇酸含量，为乙二醛的质量控制和分析提供了简易可靠的分析方法。
文档编号G01N30/02GK102466657SQ20101053377
公开日2012年5月23日 申请日期2010年11月5日 优先权日2010年11月5日
发明者施忠贤, 李楠, 葛勇祥 申请人:上海华谊集团上硫化工有限公司