专利名称：温控式多点实现色谱仪的浓缩色谱方法
技术领域：
本发明涉及一种色谱仪多点位产生浓缩色谱的方法。属于色谱仪检测灵敏度提高的技术。
背景技术：
在“ZL 99 108747.X”专利中我们提出在色谱柱出口段(也可称此段色谱柱为浓缩柱)上设置冷却和加热装置。当展宽的样品组分流出色谱分析柱进入浓缩柱时，首先通过冷却的方法，使样品组分在浓缩柱上的容量因子趋于无穷大，样品组分滞留，得到浓缩；浓缩过程完成后迅速加热浓缩柱，又使样品组分在浓缩柱上的容量因子趋于零，将浓缩的组分瞬时发射至检测器，完成高灵敏度的检测。但在实际工作中，若是对两个或多个相邻的色谱峰进行浓缩处理，就需要温度控制装置能够实现快速地冷却和加热，这就对温度控制装置的制造技术提出较高的要求，增加了具体实施过程中的难度。而多点位温度控制浓缩色谱的方法正是为解决此难点提出的改进技术。

发明内容
本发明的目的在于，提供一种温控式多点实现色谱仪的浓缩色谱方法，该方法以简单装置提高色谱仪的检测灵敏度。
本发明是通过下述技术方案加以实现的，在色谱柱的出口端至检测器的入口端之间的连接管线上，至少设置两个各自带有加热和冷却功能的装置。该装置实现浓缩色谱的过程是控制每个装置处于不同温度下，使各个装置分别处于低温浓缩状态、高温发射状态、高温向低温过渡准备进入浓缩状态或低温向高温过渡准备进入发射状态。
位于色谱柱出口段的多点浓缩装置(见装置示意图1)的冷却和加热是交替进行的。当靠近检测器的浓缩点7进行浓缩处理时，其他的浓缩点6、5则处于准备状态；浓缩点7完成浓缩后，在升温发射的同时，浓缩点6已经开始对后面的色谱峰进行浓缩处理。避免了单点浓缩发射后，因降温过程相对较长而使其后的色谱峰不能得到及时浓缩处理的问题。所以使用多点浓缩装置，即使每个浓缩点的温度调节不能实现快速的冷热变换，当几个连续的色谱峰依次流出色谱柱时，仍然能够完成对它们的有效浓缩处理，保证了对全部色谱峰的高灵敏度的检测。在几个浓缩点对连续的色谱峰相续完成浓缩发射后，各浓缩点再重新恢复到准备状态。由于多点浓缩装置避免了单点浓缩装置每次浓缩发射后，都要由很高的发射温度恢复到准备状态，所以多点浓缩装置对设备的技术要求较低，更容易实现对连续流出的色谱峰实施浓缩处理。
本发明的优点在于，装置简单而又能有效提高色谱检测灵敏度。该装置使每点的加热和冷却过程有足够的时间得以完成，充分保证了单点浓缩和发射的效率，同时又使仪器的造价大幅度下降，更适于推广使用。


图1为本发明装置示意图；图中1-进样器，2-色谱柱，3-温度控制器，4-检测器，5、6、7-浓缩点。
图2正常色谱分析条件下得到的分离谱图。
图3使用单点浓缩装置得到的色谱分离谱图。
图4使用本发明三点浓缩装置得到的色谱分离谱图。
谱图中横坐标为色谱保留时间(min)，纵坐标为色谱组分在检测器上的响应(pA)。
具体实施例方式
实施例下面以具体实施例对本发明作进一步说明。
色谱操作条件气相色谱柱HP-5，30m×0.32mm×0.25μm检测器FID，温度250℃柱温程序升温65℃保持4min，以15℃/min升温至280℃进样器分流进样，分流比1∶1，温度250℃样品内燃机发动机排放尾气(含痕量饱和烃、芳烃等环境污染物质)进样量100μL在正常色谱操作条件下，没有采取任何浓缩处理步骤。谱峰多呈现扁平峰，检测灵敏度低，分析结果见图2。
在其他分析条件同正常色谱分析条件下，使用单点浓缩装置。当分析运行时间至4.58min时，单点浓缩装置冷却至-30℃，开始对保留时间为4.6min的色谱峰进行浓缩处理，到4.62min完成浓缩过程。然后迅速将浓缩装置切换到加热状态，浓缩柱温度由-30℃升温到280℃，浓缩柱发射被浓缩的组分到检测器中进行检测，组分检测灵敏度较正常分析方法提高了7倍。由于浓缩装置的冷却过程较长，所以未能对其后的色谱峰产生浓缩效果，见图3。
其他分析条件同正常色谱操作条件下，使用三点浓缩装置。各个浓缩点7、6、5均处于准备状态，此时浓缩柱温度为50℃。开始浓缩时，首先将浓缩点7冷却至-30℃，完成对保留时间为4.6min色谱峰的浓缩，然后迅速将此浓缩点加热至280℃，使被浓缩的组分发射到检测器中进行检测；与此同时浓缩点6由准备状态进入冷却状态，开始对4.65min的组分进行浓缩，浓缩完成后，进入发射状态；在浓缩点6开始发射时浓缩点5由准备状态进入冷却状态，并对4.72min的组分进行浓缩处理。多点浓缩点因从准备状态进入浓缩状态温差小，能够比较迅速地完成温度的转换，所以可以实现对连续出峰的色谱组分进行浓缩处理，并将检测灵敏度较正常分析方法提高7-5倍，见图4。当连续出峰的色谱组分完成了浓缩处理后，所有浓缩点由高温的发射状态进入低温度准备状态，重新准备对其后的色谱峰实施浓缩处理。
权利要求
1.一种温控式多点实现色谱仪的浓缩色谱方法，该方法通过在色谱柱的出口端至检测器的入口端之间的连接管线上，至少设置两个各自带有加热和冷却功能的装置，以该装置实现浓缩色谱的过程其特征在于，控制每个装置处于不同温度下，使各个装置分别处于低温浓缩状态、高温发射状态、高温向低温过渡准备进入浓缩状态获低温向高温过渡准备进入发射状态。
全文摘要
本发明公开了一种色谱仪多点位产生浓缩色谱的方法，属于色谱仪检测灵敏度提高的技术。该方法通过在色谱柱的出口端至检测器的入口端之间的连接管线上，至少设置两个各自带有加热和冷却功能的装置，以该装置实现浓缩色谱的过程其特征在于，控制每个装置处于不同温度下，使各个装置分别处于低温浓缩状态、高温发射状态、高温向低温过渡准备进入浓缩状态或低温向高温过渡准备进入发射状态。本发明的优点在于，装置简单而又能有效提高色谱检测灵敏度。该装置使每点的加热和冷却过程有足够的时间得以完成，充分保证了单点浓缩和发射的效率，同时又使仪器的造价大幅度下降，更适于推广使用。
文档编号G01N30/00GK1632565SQ200410094020
公开日2005年6月29日 申请日期2004年12月27日 优先权日2004年12月27日
发明者范国梁, 宋威, 宋崇林, 周维义 申请人:天津大学