专利名称：：¹³C标记香料单体与常规香料单体在卷烟中转移行为指标的测定方法
技术领域：
：本发明涉及烟草领域，特别是一种"c标记香料单体与常》见香料单体在巻烟中转移行为指标的测定方法，该方法能够通过化学^f企测结果来实现对13c标记香料单体与常规香料单体在巻烟中转移行为的对比测定，测定结果表明13c标记香料单体与常规香料单体在巻烟中转移行为一致，说明该方法正确表述常规香料单体在巻烟中的转移行为，本发明为巻烟加香的量化考察提供了一种新的分析测试手段。技术背景国外在上个世纪60年代开始对烟草成分和烟草添加剂在燃吸时的转移行为进行研究，对香味成分和香料单体的转移行为则研究较少；80年代后，"C、"C标记的方法开始在烟草成分和烟草添加剂的转移行为研究中得到应用，研究主要集中在烟碱、薄荷醇或烷烃等个别成分上，关于香料单体转移行为方面的报道比较有限；国内自上个世纪80年代末开始对香料单体在巻烟燃吸时的转移行为进行研究，但对13C标记香料单体与常规香料单体类香料的转移、散失行为的对比研究却未见报道。
发明内容本发明的目的正是针对上述现有技术的状况以及目前国内尚未有对"C标记香料单体与常规香料单体在巻烟中转移行为的对比研究报道，而专门设计了一种13c标记香料单体与常规香料单体在巻烟中转移行为指标的测定方法，该方法通过化学检测结果来实现对13c标记香料单体与常规香料单体在巻烟中转移行为的检测，为巻烟加香的量化考察提供了一种新的分析测试手段，其研究结果对巻烟加香和把握常规香料单体迁移规律具有一定指导价值。本发明的目的是通过以下技术方案来实现的利用萃取和气相色谱-质谱联用法，对注射加入巻烟中的"C标记香料单体与常关见香料单体在烟支中的分布，以及巻烟抽吸后向主流烟气粒相和滤嘴中的转移行为进行分析，进而对加入巻烟中的13C标记香料单体与常规香料单体在巻烟中的转移指标进行对比测定。在本发明中，萃取时所用的装置为同时蒸馏萃取装置。转移指标包括烟丝持留率，滤嘴迁移率，散失率，主流烟气粒相转移率和滤嘴截留率5个指标。该方法首先对加香巻烟和空白巻烟抽吸前烟丝、滤嘴和烟纸中的13c标记香料单体与常规香料单体量以及加香巻烟抽吸后主流烟气粒相和滤嘴中的"C标记香料单体与常规香料单体量进行分析测定，获得检测值，然后采用转移指标的计算公式进行计算,得到13c标记香料单体与常规香料单体在巻烟中转移行为的5个指标。5个指标的计算公式如下①烟丝持留率-(加香巻烟抽吸前烟丝中香料量-空白巻烟抽吸前烟丝中香料量)/外加香量x100%;②滤嘴迁移率=(加香巻烟抽吸前滤嘴中香料量-空白巻烟抽吸前滤嘴中香料量)/外加香量x100%;③散失率=100°/。-(烟丝持留率+滤嘴迁移率+加香巻烟抽吸前烟纸中香料量/外加香量x100%);④主流烟气粒相转移率=主流烟气粒相中香料量/(加香巻烟抽吸前烟丝中香料量+加香巻烟抽吸前滤嘴中香料量+加香巻烟抽吸前烟纸中香料量)x100%;滤嘴截留率=加香巻烟抽吸后滤嘴中香料量/(加香巻烟抽吸前烟丝中香料量+加香巻烟抽吸前滤嘴中香料量+加香巻烟抽吸前烟纸中香料量)x画。该测定方法具体包括以下步骤(P实验烟支的准备所用巻烟样品经重量及吸阻分选，挑出均匀一致的试验烟支为未加香空白巻烟样品；②烟支加香准确称取一定量的香料单体标准品oc-"C苯曱醇、苯甲醇、CHr^C苯乙酮、苯乙酮，以无水乙醇为溶剂配制成各香料单体浓度为12_20mg/mL的混合香料溶液，采用自动注射加香仪将混合香料溶液注入未加香空白巻烟样品中，每支空白巻烟注射量为lOjiiL;③烟支放置将加香巻烟于恒温恒湿(22±2°C，RH60±5%)烟盒密封放置l周；④取10支烟盒密封放置1周的加香巻烟，迅速将其烟丝、滤嘴、烟纸分开，分别进行同时蒸馏萃取；另取10支空白未加香巻烟作为空白对照，迅速将其烟丝、滤嘴分开，分别进行同时蒸馏萃取；(D取10支烟盒密封放置l周的加香巻烟，按GB/T19609-2004标准抽吸巻烟，收集10支巻烟的主流烟气总粒相物到玻璃纤维滤片上，并用脱脂棉擦拭捕集器，滤片和脱脂棉一并进行同时蒸馏萃取。同时将抽吸完毕的10支加香巻烟的滤嘴也进行同时蒸馏萃取；⑥同时蒸馏萃取装置一端接盛有玻璃纤维滤片及300mL水及90g氯化钠的1000mL平底烧瓶，使用可控制电压的电炉进行加热；同时蒸馏萃取装置的另一端接盛有40mL二氯曱烷(或乙醚)的100mL烧瓶，该端在水浴锅上加热，水浴温度为60°C(若用乙醚，温度为50-55'C)蒸馏时间为2h;⑦蒸馏萃取完成后，得到的CH2Cl2萃取液经干燥过夜后，用旋转蒸发仪于常压和48。C下浓缩至lmL左右，加入内标乙酸苯乙酯，加入量10jjL(10mg/mL)，即为GC/MS分析样品；⑧对所得样品进行GC/MS分析。GC/MS条件色谱柱HP-5MS毛细管色谱柱(60mx0.25咖i.d.x0.25jimd.f.)，程序升温60°C(lmin)i]^i20。C^^280°C(20min);进样口温度27(TC;载气(He)流速1.Oml/min;分流比20:1;进样量1^1;传输线温度280°C;EI离子源温度230。C;四极杆温度150°C;电离电压70ev;扫描方式SIM。本发明的突出优点在于采用本方法，能够有效地将对注射加入巻烟中的13C标记香料单体与常规香料单体在烟支中的分布，以及巻烟抽吸后向主流烟气粒相和滤嘴中的转移行为进行研究测定。本发明的计算公式简洁实用，分析方法简单便捷，重现性好，分析测定灵敏度高，能够通过化学检测结果实现对"c标记香料单体与常规香料单体在巻烟中转移行为的考察，为巻烟加香的量化考察提供了一种新的分析研究手段，其研究结果对巻烟加香和把握常规香料单体迁移规律具有一定指导价值。具体实施方式本发明通过以下具体实例作进一步描述，但并不限制本发明。含量测定实例(1)所用巻烟样品经重量及吸阻分选，挑出均匀一致的试验烟支为未加香空白巻烟样品。(2)采用自动注射加香仪将配制好的混合香料溶液(配制方法准确称取一定量的香料单体标准品a-"C苯甲醇、苯曱醇、CH3-"C苯乙酮、苯乙酮，以无水乙醇为溶剂配制成各香料单体浓度为12-20mg/mL的混合香料溶液)，注入未加香空白巻烟样品中，每支空白巻烟注射量为10pL,注射完毕将加香巻烟于恒温恒湿(22±2。C,RH60±5%)烟盒密封放置1周。(3)取1G支烟盒密封放置1周的加香巻烟，迅速将其烟丝、滤嘴、烟纸分开，分别进行同时蒸馏萃取；取10支空白未加香巻烟作为空白对照，迅速将其烟丝、滤嘴分开，分别进行同时蒸馏萃取；取10支烟盒密封放置1周的加香巻烟，按GB/T196Q9-2Q04标准抽吸巻烟，收集10支巻烟的主流烟气总粒相物到玻璃纤维滤片上，并用脱脂棉擦拭捕集器，滤片和脱脂棉一并进行同时蒸馏萃取。同时将抽吸完毕的IO支加香巻烟的滤嘴也进行同时蒸馏萃取。(4)蒸馏萃取完成后，得到的CH2Cl2萃取液经干燥过夜后，用旋转蒸发仪于常压和48°C下浓缩至1mL左右，加入内标乙酸苯乙酯，加入量10pL(1Omg/mL)即为GC/MS分析样品。GC/MS条件色语柱HP-5MS毛细管色谙柱(60itp<0.25mmi.d.x0.25—.f.)，程序升温60。C(lmin)I!^ui2(rc，^280°C(20min);进样口温度270。C;载气(He)流速1.Oml/min;分流比20:1;进样量1^1;传输线温度280°C;EI离子源温度230°C;四极杆温度150°C;电离电压70ev;扫描方式SIM。采用本方法考察了巻烟中2种外加的"C标记香料单体与2种外加的常规香料单体的转移行为。每个样品进行2次平行测定，结果取其平均值，各"C标记香料单体与常规香料单体的转移行为的计算值如表l所示。表l"c标记香料单体与常规香料单体的转移情况(o<table>tableseeoriginaldocumentpage9</column></row><table>重复性、相对标准偏差以及回收率测定准确移取一定量的'3C标记香料单体与常规香料单体混合香料溶液，置于同时蒸馏萃取仪中，采用与巻烟样品一样的同时蒸馏萃取前处理操作和定量分析,重复5次，计算回收率和变异系数。结果如表2所示4种标样的回收率均在82.2%-85.1%之间；4种分析标样的相对标准偏差均在5%以内，表明该方法对标样分析的重复性较好，说明该方法的测定结果较可靠。表2重复性和回收率(n=5)<table>tableseeoriginaldocumentpage9</column></row><table>权利要求1.一种13C标记香料单体与常规香料单体在卷烟中转移行为指标的测定方法，其特征在于该方法利用萃取和气相色谱-质谱联用法，对注射加入卷烟中的13C标记香料单体与常规香料单体在烟支中的分布，以及卷烟抽吸后向主流烟气粒相和滤嘴中的转移行为进行分析，进而对加入卷烟中的13C标记香料单体与常规香料单体在卷烟中的转移指标进行对比测定。2、根据权利要求1所述的13C标记香料单体与常规香料单体在巻烟中转移行为指标的测定方法，其特征在于转移指标包括烟丝持留率，滤嘴迁移率，散失率，主流烟气粒相转移率和滤嘴截留率5个指标。3、根据权利要求1或2所述的13C标记香料单体与常规香料单体在巻烟中转移行为指标的测定方法，其特征在于该方法首先对加香巻烟和空白巻烟抽吸前烟丝、滤嘴和烟纸中的13C标记香料单体与常规香料单体量以及加香巻烟抽吸后主流烟气粒相和滤嘴中的13C标记香料单体与常规香料单体量进行分析测定，获得检测值，然后采用转移指标的计算公式进行计算，得到"C标记香料单体与常规香^"单体在巻烟中转移行为的5个指标。4、根据权利要求2所述的13C标记香料单体与常规香料单体在巻烟中转移行为指标的测定方法，其特征在于5个指标的计算7>式如下①烟丝持留率=(加香巻烟抽吸前烟丝中香料量-空白巻烟抽吸前烟丝中香料量)/外加香量x画;②滤嘴迁移率=(加香巻烟抽吸前滤嘴中香料量-空白巻烟抽吸前滤嘴中香料量)/外加香量x100%;③散失率=100%-(烟丝持留率+滤嘴迁移率+加香巻烟抽吸前烟纸中香料量/外加香量x100%);主流烟气粒相转移率=主流烟气粒相中香料量/(加香巻烟抽吸前烟丝中香料量+加香巻烟抽吸前滤嘴中香料量+加香巻烟抽吸前烟纸中香料量)x100%;滤嘴截留率=加香巻烟抽吸后滤嘴中香料量/(加香巻烟抽吸前烟丝中香料量+加香巻烟抽吸前滤嘴中香料量+加香巻烟抽吸前烟纸中香料量)X簡。5、根据权利要求1所述的13C标记香料单体与常规香料单体在巻烟中转移行为指标的测定方法，其特征在于萃取时所用的装置为同时蒸馏萃取装置。6、根据权利要求1所述的13C标记香料单体与常规香料单体在巻烟中转移行为指标的测定方法，其特征在于该测定方法包括以下步骤①实验烟支的准备所用巻烟样品经重量及吸阻分选，挑出均匀一致的试验烟支为未加香空白巻烟样品；②烟支加香准确称取一定量的香料单体标准品a-"C苯甲醇、苯曱醇、CH厂"C苯乙酮、苯乙酮，以无水乙醇为溶剂配制成各香料单体浓度为12-20mg/mL的混合香料溶液，采用自动注射加香仪将混合香料溶液注入未加香空白巻烟样品中，每支空白巻烟注射量为lO)aL;③烟支放置将加香巻烟于恒温恒湿(22±2°C，RH60±5%)烟盒密封放置l周；④取10支烟盒密封放置1周的加香巻烟，迅速将其烟丝、滤嘴、烟纸分开，分别进行同时蒸馏萃取；另取10支空白未加香巻烟作为空白对照，迅速将其烟丝、滤嘴分开，分别进行同时蒸馏萃取；(D取10支烟盒密封放置l周的加香巻烟，按GB/T19609-2004标准抽吸巻烟，收集10支巻烟的主流烟气总粒相物到玻璃纤维滤片上，并用脱脂棉擦拭捕集器，滤片和脱脂棉一并进行同时蒸馏萃取，同时将抽吸完毕的10支加香巻烟的滤嘴也进行同时蒸馏萃取；⑥同时蒸馏萃取装置一端接盛有玻璃纤维滤片及300mL水及90g氯化钠的1000mL平底烧瓶，使用可控制电压的电炉进行加热；同时蒸馏萃取装置的另一端接盛有40mL二氯甲烷的100mL烧瓶，该端在水浴锅上加热，水浴温度为60'C，蒸馏时间为2h;⑦蒸馏萃取完成后，得到的CH2Cl2萃取液经干燥过夜后，用旋转蒸发仪于常压和48。C下浓缩至lmL左右，加入内标，即为GC/MS分析样品；⑧对所得样品进行GC/MS分析。7、根据权利要求6所述的13C标记香料单体与常规香料单体在巻烟中转移行为指标的测定方法，其特征在于GC/MS条件色谱柱HP-5MS毛细管色谱柱(60mx0.25mmi.d.xO.25—.f.)，程序升温60。C(lmin)i^M20。C逢、280°C(20min);进样口温度270°C;载气(He)流速l.Oml/min;分流比20:1;进样量l^il;传输线温度280°C;EI离子源温度230°C;四极杆温度150°C;电离电压70ev;扫描方式SIM。8、根据权利要求6所述的13C标记香料单体与常规香料单体在巻烟中转移行为指标的测定方法，其特征在于内标为乙酸苯乙酯，加入量为10juL(10mg/mL)。全文摘要一种¹³C标记香料单体与常规香料单体在卷烟中转移行为指标的测定方法，特征是该方法利用同时蒸馏萃取装置和气相色谱-质谱联用法，对注射加入卷烟中的¹³C标记香料单体与常规香料单体在烟支中的分布，以及卷烟抽吸后向主流烟气粒相和滤嘴中的转移行为进行气相色谱分析，即先采用分析方法对加香卷烟和空白卷烟抽吸前烟丝、滤嘴和卷烟纸中的¹³C标记香料单体量与常规香料单体量以及加香卷烟抽吸后主流烟气粒相和滤嘴中的¹³C标记香料单体量与常规香料单体量进行分析测定，获得检测值，然后采用研究指标的计算公式进行计算，进而对加入卷烟中的¹³C标记香料单体与常规香料单体在卷烟中的转移指标进行对比测定。该方法简单便捷，重复性好，分析测定灵敏度高。文档编号G01N30/06GK101271090SQ200810049708公开日2008年9月24日申请日期2008年5月8日优先权日2008年5月8日发明者张晓兵,蔡君兰,谢剑平,赵晓东申请人:中国烟草总公司郑州烟草研究院