专利名称：一种检测水产品中16种多环芳烃的二级质谱方法
技术领域：
本发明涉及一种检测方法，特别涉及水产品中鱼、虾中16种多环芳烃提取、浄化及ニ级质谱检测方法。
背景技术：
多环芳经(PolycyclicAromatic Hydrocarbons PAHs),是分子中含有两个或两个以上苯环，并且这些苯环以线状、角状或簇状排列的一大类有机化合物。它是最早被发现和研究的化学致癌物，属于环境有机持久污染物，包括萘、蒽、菲、芘等150余种化合物。多环芳烃广泛分布于自然环境中，例如空气、水、沉积物、土壌、蔬菜以及动物组织等，甚至于人们在室内取暖，烹饪或者吸烟时都会由于部分碳氢化合物不完全燃烧而产生多环芳烃。此类化合物具有致畸、致癌和致突变性，而且致癌性随着苯环数目的増加而增加，常见的具 有致癌作用的多环芳烃多为四到六环的稠环化合物。多环芳烃在环境中大多数是以吸附态和乳化态形式存在，一旦进入环境，便受到各种自然界固有过程的影响，发生变迁。通过复杂的物理迁移、化学及生物转化反应，在大气、水体、土壌、生物体等系统中不断变化，改变分布状況。处在不同状态、不同系统中的多环芳烃则表现出不同的变化行为。多环芳烃进入大气后，可通过化学反应、降尘、降雨、降雪等过程进入土壌及水体中。因此会造成水产品中多环芳烃的累积。欧盟委员会于2006年发布Regulation(EC)No 1881/2006，其中规定了包括多环芳烃在内食品中各污染物的最高限量，并在随后的2007年、2008年和2010年陆续发布新法规对其作出修订。我国农业部制定了标准(SC/T 3042-2008水产品中16种多环芳烃的测定气相色谱-质谱法)。该方法中试样用氢氧化钾-甲醇溶液皂化，环己烷萃取，甲醇溶液清洗，硫酸溶液处理，硅胶柱净化，用气相色谱-质谱联用仪选择离子模式检测。其前处理及浄化程序繁琐且费时，气相色谱-质谱联用仪选择离子模式检测容易有假阳性，且有基质干扰。该标准中的16种多环芳烃结构如下。
权利要求
1.一种检测水产品中16种多环芳烃的二级质谱方法，其特征是， (1)样品的提取过程 取水产品肉糜加入无水硫酸钠研磨至粉末状，然后加入正己烷/ 二氯甲烷，在漩涡机上漩涡后在冰水中超声提取，将提取液离心后，滤渣再加入正己烷/ 二氯甲烷提取I次；合并两次的提取液，在30土 rc的条件下浓缩至干，然后用正己烷重新溶解，得到待净化液；所述无水硫酸钠的加入量为肉糜质量的I. 8-2. 2倍；所述正己烷/ 二氯甲烷的体积比为1:1 ; (2)样品的净化 将弗罗里硅土小柱活化，将待净化液上样，并收集净化后的溶液；用洗脱液充分的洗脱并收集洗脱液；将收集的净化后的溶液和洗脱液合并后，在30±1°C的条件下浓缩至干，然后用正己烷重新溶解，以待进样检测；所述正己烷/丙酮的体积比为4/1 ； (3)检测 采用气相色谱-三重四极杆串联质谱法对多环芳烃进行测定，扫描模式为选择性反应监测模式，采用基质匹配的标准曲线进行定量。
2.如权利要求I所述的一种检测水产品中16种多环芳烃的二级质谱方法，其特征是，所述质谱条件为 进样口温度250°C ； 进样量1.0yL ; 进样方式不分流进样，分流阀开启时间为O. 75min ； 柱温50°C保持I min，以19°C /min速率升到200°C，保持2min，再以4. 5°C /min速率升至240°C，保持8min，最后以30°C /min速率升到290°C，保持Imin ； 载气氦气，纯度>99. 999%,流速I. 2mL/min ； 石並撞气:気气，I. 2mTorr ； 传输线温度260°C ； 离子源温度EI源温度为230°C ； 放射电流70μΑ ; 溶剂延迟时间6min ;四极杆的分辨率Q1、Q3均为O. 7。
3.如权利要求I或2所述的一种检测水产品中16种多环芳烃的二级质谱方法，其特征是，所述基质匹配的标准曲线为
4.如权利要求I或2所述的一种检测水产品中16种多环芳烃的二级质谱方法，其特征是，所述步骤(I)为称取4. Og水产品肉糜于研钵内，加入8. Og无水硫酸钠,充分研磨至粉末状，转移到50mL离心试管中，用IOmL正己烷/ 二氯甲烷冲洗研钵并将其转移到离心试管内；再加入15mL正己烷/ 二氯甲烷，在漩涡机上漩涡lmin，之后在冰水中超声提取25min ；将提取液再用5000转/分的离心机离心3min，之后过滤到平底烧瓶内；再加入25mL正己烷/ 二氯甲烷重复上述漩涡、超声提取和离心步骤，并合并两次的提取液；将两次提取得到的提取液用旋转浓缩蒸发仪在30°C的条件下旋转浓缩至干，用2mL正己烷重新溶解，得到待净化液。
5.如权利要求I或2所述的一种检测水产品中16种多环芳烃的二级质谱方法，其特征是，所述步骤(2)为把弗罗里硅土小柱用5mL正己烷活化，将待净化液上样，并收集净化后的溶液；用IOmL洗脱液分两次充分的洗脱并收集洗脱液；将收集的净化后的溶液和洗脱液合并后，用旋转浓缩蒸发仪在30°C的条件下旋转浓缩至干，然后用正己烷重新溶解定容至5mL,以待进样检测。
6.如权利要求I或2所述的一种检测水产品中16种多环芳烃的二级质谱方法，其特征是，所述选择性反应监测模式中，每种多环芳烃检测两对离子，一对用于定量，一对用于定性；多环芳烃的保留时间、定性离子和定量离子如下表所示
全文摘要
本发明公开了一种检测水产品中16种多环芳烃的二级质谱方法。该方法采用超声波提取，弗罗里硅土柱净化，并利用选择反应检测模式来进行定性定量检测，该模式可以用于检测复杂基质中痕量物质的分析，每种物质都只选择其中特定的一对或者几对母离子和子离子进行检测，可以有效地去除干扰物质的干扰，因此提高了检测的灵敏度和定性定量的准确度。
文档编号G01N30/88GK102854280SQ20121034436
公开日2013年1月2日 申请日期2012年9月17日 优先权日2012年9月17日
发明者陈子雷, 李慧冬, 霍鲁格, 丁蕊艳, 杜红霞, 王文博, 李瑞菊, 王峰恩, 吕潇 申请人:山东省农业科学院中心实验室