专利名称：固相微萃取与液相色谱联用装置的制作方法
技术领域：
本实用新型涉及一种可以对样品进行预处理和定量分析的固相微萃取与高效液相色谱联用的装置，可以在线地实现样品的富集、去干扰、分离和定量检测。
背景技术：
样品预处理是对样品进行分析检测的重要步骤，其主要目的是实现待测组分的富集以及去除干扰物等。由于传统的样品预处理技术存在着溶剂消耗量大，耗时多，容易引入误差等问题，这就使得新的样品预处理技术不断出现和发展，这其中就包括固相微萃取技术。
1989年，加拿大Waterloo大学的Pawliszyn等人首先剂化发展的趋势，具有操作简便，萃取快速，不需有机溶剂，易于自动化开发出了固相微萃取(solid phase microextraction，SPME)技术。它代表着萃取技术向小型化、自动化、无溶，萃取效率高，方便与气相色谱、液相色谱联用等优点。在随后的十多年时间里得到了较快的发展。而高效液相色谱作为目前在生物、制药、商品检测等领域广泛应用的分离分析技术，它与固相微萃取这种样品预处理技术的联用无疑有利于其应用范围的扩大、整个样品分析过程自动化程度的提高、分析时间的缩短和检测限的降低等。
1995年，Pawliszyn等人建立了固相微萃取一液相色谱联用(SPME-HPLC)装置。此后，SPME-HPLC技术的到了较为广泛的应用和发展。目前，SPME-HPLC联用装置主要有两种模式。一种是手动SPME-HPLC模式，即采用一个六通阀和一个解吸池作为联用接口，而以外表涂层纤维作为萃取头，样品在萃取之后，先将萃取头插入解吸池中进行解吸，而后经切换六通阀进样。另一种方式为Pawliszyn提出的管内固相微萃取一液相色谱联用方式(in-tubeSPME-HPLC)。它采用一根内壁涂层的石英毛细管为萃取部分，连接于一个自动进样器(autosampler)和六通阀之间，以自动进样器驱动样品溶液在毛细管中反复运动实现萃取，然后以流动相和适当溶剂把分析物解吸到六通阀的样品管中进行分析。前一种方式虽然操作灵活性大，更换萃取头方便，但由于其不能完全自动化，使得分析的速度和效率受影响，且萃取头涂层的溶胀常导致解吸池堵塞。后一种方式可以通过自动进样器实现整个过程的自动操作，但自动进样器价格较为昂贵，整个装置的连接也较为复杂，而且由于样品溶液常常会在自动进样器中与残余的流动相混合而导致定量结果误差。

发明内容
为了克服前述两种方式的不足，简化仪器装置，降低成本，本发明构建了一种新型的固相微萃取与液相色谱联用装置，该装置结构较为简单、容易组装，进样、解吸方便、定量准确，重现性好，不用自动进样器即可实现整个分析过程的基本自动化。
本实用新型解决其技术问题所采用的技术方案是一种固相微萃取与液相色谱联用装置，包括含有六通阀的液相色谱、供萃取用的涂层毛细管，其关键是涂层毛细管连接于液相色谱六通阀的进样环位置上，液相色谱六通阀再经一连接管与一个用于控制萃取溶液体积的带有样品管的六通阀相联；带有样品管的六通阀再与一个泵连接。
上述带有样品管的六通阀可采用低压六通阀；所用泵为蠕动泵。
在萃取之前，将带有样品管的六通阀切换在载样(LOAD)位置，将活化溶剂注满样品管，然后切换到进样(INJECT)位置，与该六通阀相连的泵驱动携带液将活化溶剂带入液相色谱六通阀上的萃取毛细管，进行活化；然后，再次切换六通阀到载样(LOAD)位置，将样品溶液充满整根样品管，再将六通阀切换到进样(INJECT)位置，并于一定时间后切换回到载样(LOAD)位置，通过控制切换的时间来控制进入萃取毛细管的样品体积。萃取过程完成后，停下泵，切换液相色谱六通阀到进样(INJECT)位置，即用流动相将富集于萃取毛细管内的待测物解吸到分析柱中进行定量分析。
本实用新型结构简单、容易组装，进样、解吸方便、定量准确，重现性好，不用自动进样器即可实现整个分析过程的基本自动化，且不存在残存流动相和样品溶液混合而导致的定量误差。本实用新型成本低(若在控制萃取溶液体积的部分采用蠕动泵和低压六通阀仅需约2000元，而一个自动进样器价格昂贵)，进样体积可控且重现性好，操作简便，萃取用的涂层毛细管可随意更换，灵活性大。


附图为本实用新型的结构示意图。
具体实施方式
参见附图，本实用新型包括液相色谱、供萃取用的涂层毛细管8，液相色谱由六通阀7、高压泵9、分析柱11和检测器13组成(为市售产品)，.涂层毛细管8连接于液相色谱六通阀7的进样环位置上，液相色谱六通阀7再经一连接管与一个用于控制萃取溶液体积的带有PEEK管4的低压六通阀3相联；六通阀3再与一个蠕动泵2连接，蠕动泵2的进液管插入装有携带液的试剂瓶1内。
在附图中，供萃取用的涂层毛细管8直接连接在液相色谱六通阀的样品环位置，而液相色谱六通阀7处在载样(LOAD)位置时(如附图中的实线所示)，流动相10经过液相色谱的高压泵9的驱动流经分析柱11并进入检测器13中，此时可对分析柱11进行平衡而萃取毛细管不受影响。用作装载样品溶液以及活化萃取毛细管的溶剂的PEEK管4装于低压六通阀3的样品环位置，注射器5用于将样品溶液灌满PEEK管，6为废液出口。试剂瓶1装有携带液为二次水，经过蠕动泵2的驱动，在低压六通阀处于载样(LOAD)位置时(图中实线)，将二次水以所需流速通过萃取毛细管，对之进行活化，并从液相色谱六通阀废液出口12流出。当准备进行萃取时，首先用注射器5由样品溶液灌满PEEK管，切换低压六通阀到进样(INJECT)位置，当一定量的样品溶液通过萃取样品管后，再将低压六通阀切换回载样(LOAD)位置。准确控制切换的时间，由切换时间和蠕动泵所设置的流速可准确计算出通过萃取样品管的样品体积。在萃取完成后，使二次水仍然保持通过萃取毛细管直到管内的样品溶液被其替换从而防止未被吸附的分析物进入分析柱而导致定量误差。随后，停止蠕动泵，将液相色谱六通阀切换到进样(INJECT)位置，使流动相经过萃取毛细管将吸附的分析物解吸到分析柱中进行分离检测。从而整个分析过程完成。
权利要求1.一种固相微萃取与液相色谱联用装置，包括含有六通阀的液相色谱、供萃取用的涂层毛细管，其特征是涂层毛细管连接于液相色谱六通阀的进样环位置上，液相色谱六通阀再经一连接管与一个用于控制萃取溶液体积的带有样品管的六通阀相联；带有样品管的六通阀再与一个泵连接。
2.根据权利要求1所述的装置，其特征是带有样品管的六通阀为低压六通阀；所用泵为蠕动泵。
专利摘要本实用新型涉及一种固相微萃取与液相色谱联用装置，包括含有六通阀的液相色谱、供萃取用的涂层毛细管，其关键是涂层毛细管连接于液相色谱六通阀的进样环位置上，液相色谱六通阀再经一连接管与一个用于控制萃取溶液体积的带有样品管的六通阀相联；带有样品管的六通阀再与一个泵连接。本实用新型结构简单、容易组装，进样、解吸方便、定量准确，重现性好，不用自动进样器即可实现整个分析过程的基本自动化，且不存在残存流动相和样品溶液混合而导致的定量误差。本实用新型成本低(若在控制萃取溶液体积的部分采用蠕动泵和低压六通阀仅需约2000元，而一个自动进样器价格昂贵)，进样体积可控且重现性好，操作简便，萃取用的涂层毛细管可随意更换，灵活性大。
文档编号G01N30/20GK2630850SQ0325484
公开日2004年8月4日 申请日期2003年7月15日 优先权日2003年7月15日
发明者冯钰锜, 范毅, 达世禄 申请人:武汉大学