专利名称：：高含量磷的在线快速测定系统的制作方法
技术领域：
：本发明属于工业生产中磷含量的在线分析与监测
技术领域：
，具体涉及一种用流动注射及分光光度法对高含量P2O5的在线快速测定系统，该系统特别适用于制糖、磷化工等行业的在线分析与监测。
背景技术：
：磷酸是工业生产中一种非常重要的原料，但在工业生产过程中若是不能很好的控制其含量，将对企业的生产效益和生态环境造成一定影响。如对于目前制糖行业来说，为了很好的解决滤泥污染的问题，一般都会在蔗糖混合汁中加入一定量的磷酸作为澄清剂，但加入的P2O5浓度过低，将会导致蔗糖混合汁中杂质去除效果不明显，影响糖的质量，加入的P2O5浓度过高又会造成磷酸的浪费，增加生产成本，故其浓度只有控制在300500ppm时才具有比较好的实际生产意义，所以严格控制磷酸加入量，实时监测反应槽中P2O5的浓度变化对制糖行业来说显得尤为重要。又如，对于磷化工企业来说，在生产饲料级磷酸氢钙的过程中，通常加入石灰乳或石灰石悬浮液来完成湿法磷酸的净化脱氟，中和槽中P2O5与氟离子F_浓度的比值，直接影响企业的经济效益。通常氟离子F_的分析速度比较快，而P2O5的分析则比较慢，在线即时的得到中和槽中P2O5与氟离子F_浓度的比值也具有十分重要的生产意义。而目前使用的测定分析磷酸含量较为经典方法为喹钼柠酮法。该方法为国标仲裁方法，虽分析精度高，但操作过程复杂，工作量大，消耗时间长。对于现在工业生产中需快速分析样品中磷酸含量，以便于迅速对工艺条件进行调节，这种方法显然不能满足工业生产的需求。关于总磷含量分析的技术中，申请号为200510135588.2的中国专利公开了《一种分析固体和/或液体样品中总磷含量的方法》。该方法需先将待测试样与分解剂混合，加热干燥后用酸性溶液溶解，再与钼酸盐溶液混合之后加还原剂或还原性溶液进行显色反应，并采用分光光度法在710nm波长下测定生成磷钼蓝的量，从而获得样品中的总磷含量。由于该方法在测定溶液中磷含量时，需要分解干燥，因而单次实验耗时长，每次测定需要约2小时，且测定的浓度范围较低，由其附图中数据看出仅在00.2mg/L的范围内呈线性，不适合用于在线分析监测工业生产中磷含量较高的溶液。卢万新、张义方，陈家丽等人在发表的《流动注射_分光光度/浊度连续测量P2O5和S03》(四川大学学报(工程科学版)2000.5)一文中介绍了采用流动注射分光光度法测定P2O5浓度的方法。该方法采用的是磷钼黄分光光度法，具体是先利用溶液中的磷酸根(PO43O与偏钒酸铵(NH4VO3)、钼酸铵((NH4)6Mo7O24·4Η20)，在硝酸(HNO3)环境下反应生成磷钼黄((NH4)3PO4·NH4VO3·16Μο03)，然后通过分光光度计检测产物的吸光度，再由吸光度换算出P2O5浓度。该方法测定的浓度范围虽然比较高，但也只能测定P2O5浓度在线性范围以内(浓度在20160mg/L内线性较好)的溶液，不能连续监测浓度高于线性范围的溶液。另外，由于采用磷钼黄分光光度法采样分析，温度对生成物吸光度的影响较大，而该方法又没有对反应部分进行恒温控制，使得测试结果会受到环境温度变化的影响，导致不能正确的指导调节生产工艺条件。专利申请号为200810122815.1的中国专利公开了一种《高压流动注射水质总磷分析系统》，该系统是使用流动注射及钼锑抗分光光度法来实现对水质中磷(P2O5)含量的连续快速分析。该系统是先将各种类型的磷，如焦磷酸盐、偏磷酸盐及有机物结合磷酸盐等，在高温高压下全部氧化消解转变成正磷酸盐，然后取一定量的消解水样与定量的显色剂在660nm波长下测定吸光度的变化。由于水样需要在高温高压下消解，使得系统结构比较复杂，控制条件比较苛刻，既要设置加热器、冷却器，还要设置多达四个切换阀等，且系统压力需保持在0.75MPa，加热器温度需保持在110°C，冷却器的温度需保持在23°C；即便如此，该系统最终的分析误差还高达5%，测定的P2O5浓度范围仅仅在IOppm以内。
发明内容本发明的目的是针对现有技术存在的不足，提供一种高含量磷的在线快速测定系统，该系统可以连续、快速、准确的测定出磷含量较高的溶液中磷酸根离子浓度的变化，特别适用于磷化工、制糖等行业中P2O5的快速分析与在线监测。本发明提供的高含量磷的在线快速测定系统是根据以下测定原理设计的即禾Ij用溶液中的磷酸根(P043_)能与偏钒酸铵(NH4VO3)、钼酸铵((NH4)6Mo7O24·4H20)，在硝酸(HNO3)环境下反应生成磷钼黄((NH4)3PO4·NH4VO3·16Mo03)，主要反应方程式如下7H3P04+7NH4V03+16(NH4)6Μο7024·4H20+75HN03=7(NH4)3P04·NH4VO3·16Mo03+75NH4N03+112H20且所获得的磷钼黄可通过分光光度计检测其吸光度，并通过预先对不同浓度磷钼黄溶液吸光度峰值的处理得到的吸光度与浓度的关系曲线(表达式为A=kCa+b)进行处理，就可直接得到样品中磷(P2O5)的浓度值。所设计的高含量磷的在线快速测定系统是由稀释器、注样器、显色剂储瓶、恒温反应器和检测器构成，稀释器、显色剂储瓶分别通过输送管路与注样器相连，注样器再通过输送管路依次与恒温反应器和检测器相连。其中稀释器是由去离子水泵P1、试液泵P2、三通混样管VI、稀释管Ll和三通取样管V2组成，去离子水泵Pl和试液泵P2分别与三通混样管Vl相连，三通混样管Vl再依次与稀释管Ll和三通取样管V2相连，并通过三通取样管V2与注样器相连。其中注样器是由两个双通道蠕动泵P3、P4和八通道转换阀V3组成，其中双通道蠕动泵P3的两进口分别接去离子水，两出口分别与八通道转换阀V3相接或两进口分别接去离子水和稀释器中的三通取样管V2，两出口分别与八通道转换阀V3和恒温反应器相连，双通道蠕动泵P4的两进口分别或其中一进口与八通道转换阀V3相接，八通道转换阀V3再分别与显色剂储瓶和恒温反应器相连。其中恒温反应器由流路组合反应块V4、反应管L2和恒温水浴锅S组成，流路组合反应块V4、反应管L2依次串接并位于恒温水浴锅S内，反应管L2出口端与检测器相连。其中检测器由带有流通池V5与数据输出接口(USB2.0)的分光光度计Bl和带分析显示软件的计算机B2组成，分光光度计Bl通过其数据输出接口(USB2.0)与带分析显示软件的计算机B2连接。其中显色剂储瓶中的显色剂为钒钼酸铵显色剂，而钒钼酸铵显色剂为偏钒酸铵、钼酸铵和硝酸组成的混合液，其中偏钒酸铵的浓度为0.0050.015mol/L、钼酸铵的浓度为0.0010.003mol/L，硝酸的浓度为0.12.Omol/L。恒温反应器的温度控制为20400C；检测器流通池的容积为20500μL0其中输送管路选择内径为0.52.Omm的透明聚四氟乙烯管；各蠕动泵管使用内径1.010.Omm硅橡胶泵管，具体可随稀释比例的不同进行选择。其中的稀释管可选用内径为1.05.Omm硅橡胶管。为了保证混样的均勻程度，稀释管的长度可为315m，具体可采用缠绕的方式减小占用空间，增加流体湍动。其中的反应管选用内径为0.52.Omm聚四氟乙烯管。为了保证显色反应稳定，扩散比较均勻，反应管的长度为0.55m，具体可采用缠绕的方式减小占用空间，增加流体湍动。本发明与现有技术相比，具有以下优点1、由于本发明是基于磷钼黄分光光度法来进行设计的，且在其中不仅设置了稀释器，还设置了恒温反应器，因而本发明直接测定磷酸根的浓度的线性范围可达到20250mg/L，大大提高了分光光度法测定P2O5的浓度范围。2、由于本发明设置有稀释器，因而不仅可直接将磷酸根的测定浓度范围扩展到20250mg/L，且还可针对工业实际生产过程中的P2O5浓度大于本发明测定范围的情况，利用稀释器将P2O5浓度稀释到可测定范围以内来做到准确的在线测试分析。3、由于本发明设置有恒温反应器，因而避免了由于采用磷钼黄分光光度法测定P2O5浓度所带来的温度变化对吸光度测定的影响，保证了测定分析的准确性，使之能正确的指导调节生产工艺条件，真真正正成为实用的在线测试分析P2O5浓度的系统。4、由于本发明测试水样不需要在高温高压下消解，因而不仅可省去现有技术所需的加热器、冷却器，且还可省去多达三个切换阀等，因而本发明结构简单，检测速度快，能耗小，检测成本低。5、由于本发明一次测定仅需要注样一次，因而检测速度快，可达40个样/h，且不需要人工手动操作，显色剂消耗量也小(一次测定仅需要100400μL)，可最大程度节约检测成本。6、由于本发明是利用流动注射方式进行检测，且将试样的稀释、取样、反应、检测、控制做到完全的自动化，因而检测过程迅速，操作简单，提高了监测的实时性，且特别适用于制糖行业、磷化工等行业中磷的在线检测，或者实验室的快速分析。7、由于本发明可采用两种不同采、注样方式进行检测，因而既可以保证测定无色溶液吸光度时检测误差<2%，又可以避免有色杂质对吸光度测定的影响，使其检测误差口5%。图1为本发明系统的结构原理示意图；图2、3为本发明一种实施方案的结构和连接安装示意图，以及该系统在定量取样和注样的测定步骤中，流路中转换阀的切换和流路的状态变化；图4、图5为本发明另一种实施方案的结构和连接安装示意图，以及该系统在定量取样和注样的测定步骤中，流路中转换阀的切换和流路的状态变化；图6、图7为应用例1、2中的测试数据绘制的标准曲线。图中各标记表示为R_显色剂储瓶，Pl-去离子水泵，P2-试液泵，P3-双通道蠕动泵，P4-双通道蠕动泵，Vl-三通混样管，V2-三通取样管，V3-八通道转换阀，V4-流路组合反应块，V5-流通池，Ll-稀释管，L2-反应管，S-恒温水浴锅，Bl-分光光度计，B2-计算机。具体实施例方式下面结合附图给出实施例以对本发明作出进一步说明，但所给出的实施例不能理解为对本发明保护范围的限制，因而本专业的技术人员根据上述本发明的内容和设计思想所作出的非本质的改进和调整也应属于本发明的保护范围。实施例1本实施例系统是由稀释器1、注样器2、显色剂储瓶R、恒温反应器3和检测器4构成，稀释器1、显色剂储瓶R分别通过输送管路与注样器2相连，注样器2再通过输送管路依次与恒温反应器3和检测器4相连，如图1所示。其中稀释器1是由去离子水泵P1、试液泵P2、三通混样管VI、稀释管Ll和三通取样管V2组成；注样器2是由两个双通道蠕动泵P3、P4和八通道转换阀V3组成；恒温反应器3由流路组合反应块V4、反应管L2和恒温水浴锅S组成；检测器4由带有流通池V5与数据输出接口(USB2.0)的分光光度计Bl和带分析显示软件的计算机B2组成，见图2。它们之间的输送管路以及与去离子水、样品溶液和显色剂储瓶R之间的连接管都是采用透明聚四氟乙烯管组成。稀释器1中的去离子水泵Pl和试液泵P2分别与三通混样管Vl相连，三通混样管Vl再依次与稀释管Ll和三通取样管V2相连，并通过三通取样管V2与注样器2相连。注样器2中的双通道蠕动泵P3的两进口分别接去离子水，两出口分别与八通道转换阀V3相接，双通道蠕动泵P4的两进口分别与八通道转换阀V3相接，八通道转换阀V3再分别与显色剂储瓶R和恒温反应器3相连。八通道转换阀V3有上下两层接口，下层固定的接口为18，上层可转动部分的接口为1’8’。恒温反应器3中的流路组合反应块V4、反应管L2依次串接并位于恒温水浴锅S内，反应管L2出口端与检测器4相连，恒温水浴锅的温度可控制为2040°C。检测器4中的分光光度计Bl通过其数据输出接口(USB2.0)与带分析显示软件的计算机B2连接。使用时，先分别通过去离子水泵Pl和试液泵P2吸取固定流量的去离子水和样品溶液，经三通混样管的Vl预混后进入稀释管Ll中继续稀释混合均勻；样品稀释液通过三通取样管V2进入八通道转化阀V3的接口8、8’中，并陆续进入并充满八通道转化阀V3的接口8’与接口4’之间的连通管，多余的液体依次经接口4和双通道蠕动泵P4的通道b作为废液排出。显色剂由于双通道蠕动泵P3的作用使其从显色剂储瓶R吸出，然后经八通道转化阀V3的接口6、6’进入并充满八通道转化阀V3的接口6’与接口2’之间的连通管，多余的液体依次经接口2和双通道蠕动泵P4的通道a作为废液排出。与此同时，一路去离子水通过双通道蠕动泵P3的通道a进入八通道转化阀V3的接口7、7’中，并流过八通道转化阀V3的接口7’与接口3’之间的连通管，经接口3进入位于恒温水浴锅S内的流路组合反应块V4的接口2，然后从接口3流出进入反应管L2，最后经反应管L2出口端进入检测器4中的分光光度计流通池V5，所检测的吸光度通过其数据输出接口传给带分析显示软件的计算机B2，由其分析得到测定数据和图形，而测定之后的去离子水作为废液排出；另一路去离子水通过双通道蠕动泵P3的通道b进入八通道转化阀V3的接口1、1’中，并流过八通道转化阀V3的接口1’与接口5’之间的连通管，经接口5进入位于恒温水浴锅S内的流路组合反应块V4的接口1，然后从接口3流出进入反应管L2，最后经反应管L2出口端进入检测器4中的分光光度计流通池V5，所检测的吸光度通过其数据输出接口传给带分析显示软件的计算机B2，由其分析得到空白测定数据和图形，而测定之后的去离子水作为废液排出。然后，将双通道蠕动泵P4关闭，八通道转化阀V3逆时针转动一格，由于双通道蠕动泵P3的作用，一路去离子水继续通过双通道蠕动泵P3的通道a进入八通道转化阀V3的接口7、8’中，并沿八通道转化阀V3的接口8，流动以推动位于接口8，与接口4’之间连通管中的样品稀释液从接口3出来，由流路组合反应块V4的接口2进入位于恒温水浴锅S内的流路组合反应块V4中与另一路去离子水推动过来的显色剂进行混合反应；另一路去离子水继续通过双通道蠕动泵P3的通道b进入八通道转化阀V3的接口1、2’中，并沿八通道转化阀V3的接口2’流动以推动位于接口2’与接口6’之间连通管中的显色剂从接口5出来，由流路组合反应块V4的接口1进入位于恒温水浴锅S内的流路组合反应块V4中与样品稀释液混合反应，并从接口3流出进入反应管L2继续反应，最后经反应管L2出口端进入检测器4中的分光光度计流通池V5进行检测，所检测的吸光度通过其数据输出接口传给带分析显示软件的计算机B2，由其分析得到样品测定数据和图形，而测定之后的溶液作为废液排出。如图3所示。测定第二个样品时，八通道转化阀V3先顺时针转动一格，恢复原状，然后再按上述过程进行测定，周而复始，即可实现在线的测试分析。本实施例适于测定有色的样品，如制糖业生产的混合汁中P2O5测定。实施例2本实施例系统也是由稀释器1、注样器2、显色剂储瓶R、恒温反应器3和检测器4构成，稀释器1、显色剂储瓶R分别通过输送管路与注样器2相连，注样器2再通过输送管路依次与恒温反应器3和检测器4相连，如图1所示。其中稀释器1是由去离子水泵P1、试液泵P2、三通混样管VI、稀释管Ll和三通取样管V2组成；注样器2是由两个双通道蠕动泵P3、P4和八通道转换阀V3组成；恒温反应器3由流路组合反应块V4、反应管L2和恒温水浴锅S组成；检测器4为带有流通池V5与数据输出接口(USB2.0)的分光光度计Bl和带分析显示软件的计算机B2，见图4。它们之间的输送管路以及与去离子水、样品溶液和显色剂储瓶R之间的连接管都是采用透明聚四氟乙烯管组成。稀释器1中的去离子水泵Pl和试液泵P2分别与三通混样管Vl相连，三通混样管Vl再依次与稀释管Ll和三通取样管V2相连，并通过三通取样管V2与注样器2相连。注样器2中的双通道蠕动泵P3的两进口分别接去离子水和稀释器1中的三通取样管V2，两出口分别与八通道转换阀V3和恒温反应器3相连，双通道蠕动泵P4的其中一进口与八通道转换阀V3相接，八通道转换阀V3再分别与显色剂储瓶R和恒温反应器3相连。八通道转换阀V3有上下两层接口，下层固定的接口为18，上层可转动部分的接口为1，8，。恒温反应器3中的流路组合反应块V4、反应管L2依次串接并位于恒温水浴锅S内，反应管L2出口端与检测器4相连，恒温水浴锅的温度可控制为2040°C。检测器4中的分光光度计Bl通过其数据输出接口(USB2.0)与带分析显示软件的计算机B2连接。使用时，先分别通过去离子水泵Pl和试液泵P2吸取固定流量的去离子水和样品溶液，经三通混样管的Vl预混后进入稀释管Ll中继续稀释混合均勻；样品稀释液依次通过三通取样管V2、双通道蠕动泵P3的通道a，由流路组合反应块V4的接口1进入位于恒温水浴锅S内的流路组合反应块V4中与去离子水推动过来的显色剂进行混合反应。显色剂由于双通道蠕动泵P4的作用使其从显色剂储瓶R吸出，然后经八通道转化阀V3的接口5、5’进入并充满八通道转化阀V3的接口5’与接口2’之间的连通管，多余的液体依次经接口2和双通道蠕动泵P4的通道作为废液排出。与此同时，去离子水通过双通道蠕动泵P3的通道b进入八通道转化阀V3的接口1、1’中，并流过八通道转化阀V3的接口1’与接口4’之间的连通管，经接口4进入位于恒温水浴锅S内的流路组合反应块V4的接口2，然后从接口3流出进入反应管L2，最后经反应管L2出口端进入检测器4中的分光光度计流通池V5，所检测的吸光度通过其数据输出接口传给带分析显示软件的计算机B2，由其分析得到测定空白数据和图形，而测定之后的去离子水作为废液排出。然后，将双通道蠕动泵P4关闭，八通道转化阀V3逆时针转动一格，由于双通道蠕动泵P3的作用，去离子水继续通过双通道蠕动泵P3的通道b进入八通道转化阀V3的接口1、2’中，并沿八通道转化阀V3的接口2’流动以推动位于接口2’与接口5’之间连通管中的显色剂从接口4出来，由流路组合反应块V4的接口2进入位于恒温水浴锅S内的流路组合反应块V4中与样品稀释液混合反应，并从接口3流出进入反应管L2继续反应，最后经反应管L2出口端进入检测器4中的分光光度计流通池V5进行检测，所检测的吸光度通过其数据输出接口传给带分析显示软件的计算机B2，由其分析得到样品测定数据和图形，而测定之后的溶液作为废液排出。如图5所示。测定第二个样品时，八通道转化阀V3先顺时针转动一格，恢复原状，然后再按上述过程进行测定，周而复始，即可实现在线的测试分析。本实施例适于测定无色的样品，如磷化工生产中P2O5的在线检测。应用例1本应用例是将本发明系统用于测定制糖行业混合汁中P2O5的浓度，并通过本应用例具体说明如何获知样品中的磷含量。显色剂配制称取9.27g钼酸铵((NH4)6Μο7024·4H20)，0.527g偏钒酸铵(NH4VO3)，加500mll+50的稀HNO3不断搅拌溶解，待悬浊固体基本溶解，将其转移到IOOOml的容量瓶中，加蒸馏水定容，静置12小时，使用前用滤纸过滤后再使用。标准溶液配制取少量优级纯KH2PO4在烘箱中110°C条件下干燥120min，冷却45min。准确称取2.3940g磷酸二氢钾(KH2PO4)于250ml容量瓶中用蒸馏水溶解并定容，作为标准溶液，其中P2O5的含量为5.00mg/mL。标准稀溶液配制分别取标准溶液2.5ml、5ml、7.5ml、IOml到250ml容量瓶中，用蒸馏水定容后，分别记为标准稀溶液1、标准稀溶液2、标准稀溶液3、标准稀溶液4，其中P2O5浓度分别为50mg/L、100mg/L、150mg/L、200mg/L。样品溶液配制取两种不同P2O5含量的混合汁，并稀释相同倍数，采用常规的喹钼柠酮法测定其浓度分别为120.3mg/L,157.Omg/L,并记为样品1、样品2。本发明系统中设定的测试条件为恒温水浴锅S的温度25°C;八通道转化阀V3的接口8’与接口4’之间的连通管和八通道转化阀V3的接口6’与接口2’之间的连通管长度20cm，管内径0.8mm；注样流量100ml/h；稀释管Ll长度10m，管内径4mm；反应管长度1.5m，管内径0.8mm。由于混合汁中有其他杂色影响，故采用实施例1给出的方案进行操作，所得到的标准稀溶液浓度和其对应的吸光度见表1。表1<table>tableseeoriginaldocumentpage10</column></row><table>根据表1数据可以计算出其标准曲线方程为A=0.004Ca+0.032，相关系数为R=0.9992。将样品1、2按照实施例1给出的方案进行测定，得出实际吸光度值A3。由于糖汁中颜色的影响，需要引入修正参数，即样品颜色对吸光度影响的参数，将将由喹钼柠酮法测定的实际浓度Ca2带入标准曲线方程A=0.004Ca+0.032中，得到吸光度值A2，将A2与实际测定的吸光度A3比较得到修正参数C。结果见表2。表2<table>tableseeoriginaldocumentpage10</column></row><table>由表2中的修正系数的平均值得到最终的修正参数c=0.132。可以得出实际操作的线性方程为A=0.004Ca+(0.032+0.132)。根据线性方程A=0.004Ca+0.032绘制的标准曲线以及实际操作线性方程A=0.004Ca+(0.032+0.132)绘制的操作曲线见图6。将实际测定的吸光度值A3带入实际操作线性方程中，得到计算结果Ca3，将计算结果Ca3与实际浓度Ca2比较后得到本系统的实际偏差，见表3。表3测定项目实际浓度ca2|计算结果ca3|偏差mg/1mg/1%样品1120.3121.3θΓ83样品2157.0156.0063长时间工作扫描结果见表4。表4<table>tableseeoriginaldocumentpage11</column></row><table>应用例2本应用例是将本发明系统用于测定饲料级磷酸氢钙中和液中P2O5的浓度。显色剂配制称取12.27g钼酸铵((NH4)6Μο7024·4Η20)，0.854g偏钒酸铵(NH4VO3)，加500mll+50的稀HNO3不断搅拌溶解，待悬浊固体基本溶解，将其转移到IOOOml的容量瓶中，加蒸馏水定容，静置12小时，使用前用滤纸过滤后再使用。标准溶液配制取少量优级纯KH2PO4在烘箱中110°C条件下干燥120min，冷却45min。准确称取2.3940g磷酸二氢钾(KH2PO4)于250ml容量瓶中用蒸馏水溶解并定容，作为标准溶液，其中P2O5的含量为5.00mg/mL。标准稀溶液配制分别取标准溶液2.5ml、5ml、7.5ml、10ml到250ml容量瓶中，用蒸馏水定容后，分别记为标准稀溶液5、标准稀溶液6、标准稀溶液7、标准稀溶液8，其中P2O5浓度分别为50mg/l、100mg/L、150mg/L、200mg/l。样品溶液配制采用喹钼柠酮法测定一磷酸氢钙中和液中P2O5的浓度，并稀释两个不同浓度的稀释样品，分别记为样品3、4，样品3中P2O5浓度为100mg/L，样品4中P2O5浓度为150mg/L。本发明系统中设定的测试条件为恒温水浴锅S的温度25°C;八通道转化阀V3的接口2’与接口5’之间连通管长度40cm，管内径0.8mm；注样流量100ml/h；稀释管Ll长度5m，管内径3mm；反应管长度2.5m，管内径0.8mm。由于澄清的中和液颜色基本透明，故采用实施例2中的方案操作，所得到的标准稀溶液浓度和其对应的吸光度见表5。表5<table>tableseeoriginaldocumentpage12</column></row><table>根据表5的数据可以计算出线性方程A=0.0054Ca+0.052，相关系数为R=0.9993。根据该线性方程绘制出的标准曲线见图7。将标准稀溶液3、4按照实施例2给出的方案进行测定，得出实际吸光度值A5,将测定出来的吸光度A5带入线性方程A=0.0054Ca+0.052中，可得到测定值Ca5，以及本系统的测定偏差，见表6。表6<table>tableseeoriginaldocumentpage12</column></row><table>长时间稳定性测试结果见表7。表7<table>tableseeoriginaldocumentpage12</column></row><table>从以上应用例测定数据可知，本系统测得的样品P2O5含量与实际的误差极小，本系统可以达到分析的精度。权利要求一种高含量磷的在线快速测定系统，其特征在于该系统是由稀释器(1)、注样器(2)、显色剂储瓶R、恒温反应器(3)和检测器(4)构成，稀释器(1)、显色剂储瓶R分别通过输送管路与注样器(2)相连，注样器(2)再通过输送管路依次与恒温反应器(3)和检测器(4)相连。2.根据权利要求1所述的高含量磷的在线快速测定系统，其特征在于稀释器(1)是由去离子水泵P1、试液泵P2、三通混样管VI、稀释管L1和三通取样管V2组成，去离子水泵P1和试液泵P2分别与三通混样管VI相连，三通混样管VI再依次与稀释管L1和三通取样管V2相连，并通过三通取样管V2与注样器(2)相连。3.根据权利要求1或2所述的高含量磷的在线快速测定系统，其特征在于注样器(2)是由两个双通道蠕动泵P3、P4和八通道转换阀V3组成，其中双通道蠕动泵P3的两进口分别接去离子水，两出口分别与八通道转换阀V3相接或两进口分别接去离子水和稀释器中的三通取样管V2，两出口分别与八通道转换阀V3和恒温反应器相连，双通道蠕动泵P4的两进口分别或其中一进口与八通道转换阀V3相接，八通道转换阀V3再分别与显色剂储瓶R和恒温反应器(3)相连。4.根据权利要求1或2所述的高含量磷的在线快速测定系统，其特征在于恒温反应器(3)由流路组合反应块V4、反应管L2和恒温水浴锅S组成，流路组合反应块V4、反应管L2依次串接并位于恒温水浴锅S内，反应管L2出口端与检测器(4)相连。5.根据权利要求3所述的高含量磷的在线快速测定系统，其特征在于恒温反应器(3)由流路组合反应块V4、反应管L2和恒温水浴锅S组成，流路组合反应块V4、反应管L2依次串接并位于恒温水浴锅S内，反应管L2出口端与检测器(4)相连。6.根据权利要求1或2所述的高含量磷的在线快速测定系统，其特征在于检测器(4)由带有流通池V5与数据输出接口的分光光度计B1和带分析显示软件的计算机B2组成，分光光度计B1通过其数据输出接口与带分析显示软件的计算机B2连接。7.根据权利要求5所述的高含量磷的在线快速测定系统，其特征在于检测器(4)由带有流通池V5与数据输出接口的分光光度计B1和带分析显示软件的计算机B2组成，分光光度计B1通过其数据输出接口与带分析显示软件的计算机B2连接。8.根据权利要求1或2所述的高含量磷的在线快速测定系统，其特征在于显色剂储瓶R中的显色剂为钒钼酸铵显色剂，而钒钼酸铵显色剂为偏钒酸铵、钼酸铵和硝酸组成的混合液，其中偏钒酸铵的浓度为0.0050.015mol/L、钼酸铵的浓度为0.0010.003mol/L，硝酸的浓度为0.12.Omol/L；恒温反应器(3)的温度控制为2040°C;检测器⑷流通池的容积为20500iiL。9.根据权利要求5所述的高含量磷的在线快速测定系统，其特征在于显色剂储瓶R中的显色剂为钒钼酸铵显色剂，而钒钼酸铵显色剂为偏钒酸铵、钼酸铵和硝酸组成的混合液，其中偏钒酸铵的浓度为0.0050.015mol/L、钼酸铵的浓度为0.0010.003mol/L，硝酸的浓度为0.12.Omol/L；恒温反应器(3)的温度控制为2040°C;检测器(4)流通池的容积为20500iiL。10.根据权利要求7所述的高含量磷的在线快速测定系统，其特征在于显色剂储瓶R中的显色剂为钒钼酸铵显色剂，而钒钼酸铵显色剂为偏钒酸铵、钼酸铵和硝酸组成的混合液，其中偏钒酸铵的浓度为0.0050.015mol/L、钼酸铵的浓度为0.0010.003mol/L，硝酸的浓度为0.12.Omol/L；恒温反应器(3)的温度控制为2040°C;检测器(4)流通池的容积为20500iiL。全文摘要本发明公开的高含量磷的在线快速测定系统是由稀释器1、注样器2、显色剂储瓶R、恒温反应器3和检测器4构成。该系统是通过稀释器1连续稀释样品溶液，由注样器2以流动注射的方式，通过其中的转换阀切换系统中的流路状态，有序的完成去离子水与显色剂的交换流动，通过与稀释样品在恒温反应器3中的混合反应，流经检测器4测定其吸光度并显示、记录和输出溶液中P2O5的浓度。本发明结构简单，检测磷酸根的浓度范围大，检测过程迅速，操作简单，不受环境温度变化的影响，保证了测定分析的准确性，提高了监测的实时性，且特别适用于制糖、磷化工等行业中磷的在线检测，或者实验室的快速分析。文档编号G01N21/31GK101832916SQ201010157539公开日2010年9月15日申请日期2010年4月28日优先权日2010年4月28日发明者付全军,傅玉信,张志业,王辛龙,钟本和申请人:四川大学