专利名称：一种玩具中多种过敏性香味剂的检测方法
技术领域：
本发明涉及分析化学、玩具安全领域，具体地说，是涉及玩具中多种过敏性香味剂含量的检测方法，主要是各种玩具(包括儿童用香皂、毛绒玩具、塑胶玩具、橡皮泥、橡皮等)中45种过敏性香味剂含量的制样和气相色谱-质谱测定。
背景技术：
玩具质量安全直接关系着儿童的身心健康，因此随着人们对儿童用品的关注度上升，玩具安全已经成为一个焦点话题。近年来，儿童玩具的质量安全及潜在的安全危害问题越来越得到世界各国的广泛关注，国外许多国家特别是较发达国家对儿童玩具质量安全状况的管理十分严格，对玩具安全要求越来越严格，内容也多样化，欧盟所提出的过敏性香味剂禁用和限用物质就是最好的一个例子。过敏性香味剂对眼睛和呼吸道有刺激性，接触皮肤会引起过敏反应，对儿童健康危害性大，2008年12月18日，欧洲议会通过了欧盟玩具新指令(2009/48/EC)，于2009年7月20日正式实施，首次提出禁止玩具中使用过敏性香味剂，该指令的化学部分将于2013年7月20日正式实施。根据欧盟2009/48/EC指令，过敏性香味剂可以分为两组，一组包括苄醇等多种香味剂，欧盟规定其在玩具中禁用，但若在工艺上不可替代，则可以使用，但浓度不得超过100mg/kg ；而另一组包括4-甲氧基苄醇、苯甲酸苄酯、肉桂酸酸苄酯、香茅醇、金合欢醇、己基肉桂醛、丁苯基甲基丙醛、苧烯、芳樟醇、2-辛炔酸甲酯和α-异甲基紫罗兰酮共11种香味剂，欧盟2009/48/EC指令规定其在玩具中的含量若高于100mg/kg则需明确标识出。目前，对于香味物质的检测多采用有机溶剂萃取的前处理方式，处理方法和步骤复杂，欧盟玩具新指令限定的过敏性香味剂具有挥发性或半挥发性，同时需要使用大量对人体和环境有毒、有害的有机溶剂，因此需要发展能够满足减少甚至不用有毒有机溶剂，能适应处理复杂介质、痕量成分、特殊性质成分分析的要求，尽量集采样、萃取、净化、浓缩、预分离、进样于一身，减少操作步骤的样品前处理技术。随着热脱附技术的发展，在挥发性、半挥发性有机化合物分析领域发挥着越来越重要的作用。目前在香味剂物质的检测领域，热脱附前处理方法也越来越多的被采用，但是目前国内外在方法的开发上尚未涉及玩具中的过敏性香味剂的检测。过敏性香味剂数目繁多，种类多样，这些香味剂沸点范围分布大，限量要求高，如何进行简便、快速、高效、绿色的检验，是一个很大的挑战。通常，在食品和卷烟等基质的香味检测中，对于酯类、醇类、醛酮类、小分子酸类、酚类物质采用的方法多为GC或者GC-MS， 对香豆素类物质采用的方法多为GC、GC-MS或者HPLC、HPLC-MS/MS。但是这些基质中所检测的香味物质只是单独的个体，并没有形成体系，也没有涵盖欧盟玩具新指令所限定的过敏性香味剂。同时，目前国内外还没有针对玩具中过敏性香味剂的检测方法。

发明内容
本发明的目的在于克服现有方法的不足，建立一种玩具中多种过敏性香味剂的检测方法，以方便、快捷、准确、高效地同时检测玩具中45种过敏性香味剂的含量。本发明是通过以下技术方案实现的玩具中多种过敏性香味剂残留采用Tenax TA0，6_ 二苯基对苯醚)吸附剂吸附， 热解析后气相色谱-质谱测定。本发明中所述的玩具(包括儿童用香皂、毛绒玩具、塑胶玩具、橡皮泥、橡皮等)中 45种过敏性香味剂含量的制样和气相色谱-质谱快速测定的方法，包括以下步骤1.提取准确称取20 30mg(精确到0. Olmg)样品，用干净的不锈钢镊子放入样品热处理仪的石英管中，随后将载有吸附剂的吸附管插入样品热处理仪中，打开载气，流速为300 350mL/min,设置温度为55°C，处理样品5 7min，将温度迅速升至70°C，再保持5 7min， 最后将温度迅速升至85°C，保持10 15min，随后将吸附管放入热脱附自动进样器上待测。 所采用的方法参数分别如表1、表2所示表1热脱附装置条件
权利要求
1.一种玩具中多种过敏性香味剂的检测方法，其特征在于通过热脱附技术对待测样品进行前处理后，利用气相色谱-质谱联用技术检测多种过敏性香味剂。
2.根据权利要求1所述的检测方法，其中玩具选自儿童用香皂、毛绒玩具、塑胶玩具、 橡皮泥、橡皮。
3.根据权利要求1所述的检测方法，其中通过热脱附技术对待测样品进行前处理包括以下步骤准确称取20 30mg待测样品，用干净的不锈钢镊子放入样品热处理仪的石英管中，随后将载有吸附剂的吸附管插入样品热处理仪中，打开载气，流速为300 350mL/min， 设置温度为，处理样品5 7min，然后将温度迅速升至70°C，再保持5 7min，最后将温度迅速升至85°C，保持10 15min，随后将吸附管放入热脱附自动进样器上待测。
4.根据权利要求3所述的检测方法，其中在准确称取待测样品时，精确到0.Olmgo
5.根据权利要求3所述的检测方法，其中所述吸附剂为TenaxTAQ，6_ 二苯基对苯醚)。
6.根据权利要求3所述的检测方法，其中的参数如下两表所示热脱附装置条件分流模式无分流初始温度30 45延迟时间0. 3 1分钟升温速度60°C /min最终温度300 310°C保持时间5 7min传输线温度300 310°C载气氮气冷阱装置条件分流模式无分流初始温度-150 -120°C平衡时间0. 5 1. 5分钟升温速度10°C /min最终温度300 310°C最终时间3 5min
7.根据权利要求1所述的检测方法，其中所述气相色谱-质谱测定条件如下表所示气相色谱-质谱仪器工作条件的确定
8.根据权利要求1所述的检测方法，其中多种过敏性香味剂为如下表所示的香味剂
全文摘要
本发明涉及分析化学、玩具安全领域，具体地说，是涉及玩具中多种过敏性香味剂含量的检测方法，主要是各种玩具中45种过敏性香味剂含量的制样和气相色谱-质谱测定。过敏性香味剂数目繁多，种类多样，这些香味剂沸点范围分布大，限量要求高，如何进行简便、快速、高效、绿色的检验，是一个很大的挑战，本发明通过利用热脱附前处理技术、气相色谱-质谱技术克服了现有方法的不足，建立一种玩具中多种过敏性香味剂的检测方法，能够方便、快捷、准确、高效地同时检测玩具中45种过敏性香味剂的含量。
文档编号G01N30/72GK102175791SQ201110005509
公开日2011年9月7日 申请日期2011年1月12日 优先权日2011年1月12日
发明者于文佳, 卫碧文, 张晓梅, 杨荣静, 盛剑玉 申请人:上海出入境检验检疫局机电产品检测技术中心, 上海安谱科学仪器有限公司