专利名称：水基金属清洗剂中亚硝酸钠含量的测定方法
水基金属清洗剂中亚硝酸钠含量的测定方法
技术领域：
本发明属于水基金属清洗剂环保分析测试技术领域，涉及测定一种水基金属清洗剂中 亚硝酸钠含量的测定方法。技术背景
水基金属清洗剂具有清洗效率高，去污力强，安全性能好，节约能源，清洗成本低，清洗 过程对被清洗工件无损伤，清洗后对工件不腐蚀等优点，因而，在机械加工及维修过程中得 到广泛的应用，以提高机械零部件及整机清洁度，从而达到提高产品质量和性能的目的。亚硝酸钠作为防锈效果好，价格比较低廉的缓蚀剂，是目前在水基金属清洗剂中 应用颇多的中碱性介质缓蚀剂。在PH值大于6的中碱性清洗剂中，加入适量的亚硝酸钠， 可作为清洗过程的缓蚀剂，并在清洗后具有抗大气锈蚀的作用。但是，由于亚硝酸钠是一种有毒且危害性很大的致癌物质，操作者如果长期接触 含亚硝酸钠清洗液，会腐蚀人体皮肤。另外，亚硝酸钠还会通过多种途径进入身体，因此，长 期接触就和误食亚硝酸钠的中毒症状类似，还可导致癌变。究其原因是因为亚硝酸钠可以 与食物或胃中的仲胺类物质作用生成危害十分严重的致癌物质——亚硝酸胺。为此，许多 发达国家在20世纪70年代就已经明令禁止在水基金属清洗液中使用亚硝酸钠。随着人们环保意识的日益加强，尤其对身体健康的关注和保护，目前国内一些企 业已开始要求控制亚硝酸钠在水基金属清洗液中的含量，然而，就目前的测定方法而言，多 为测定食品或水中的亚硝酸钠含量，如下所述
1)申请号为200710177463. 5 “检测食品中亚硝酸盐含量的方法”的专利，2002年第6 期《分析检测》中的“快速测定红肠中亚硝酸钠的新方法”论文，2004年第5期《食品科技》 中的“用铁离子快速测定肉制品中的亚硝酸钠”论文，2007年《盐业与化工》第36卷第4期 的“食盐中亚硝酸盐的测定方法”论文等等，其中所述的测定方法，均是对食品中的“微量” 亚硝酸钠含量进行测定，另外，其样品的前期处理也较为复杂。2)申请号为200710011704. 9“工业自循环水中亚硝酸钠含量的测定”的专利，1995 年第4期《工业水处理》中的“硫脲_Fe (III)可见光分光光度法测定冷却水中的亚硝酸钠” 论文，2003年第1期《安徽化工》中的“循环溶剂中亚硝酸钠含量分析”论文，2008年第9 期《郑州铁路职工学院报》中的“用比色分析方法快速检验内燃机冷却液中的亚硝酸钠”论 文等等。其中所述的测定方法，是对自循环水、冷却水、循环溶剂、冷却液中的亚硝酸钠含量 进行测定，由于这些被测定物的组成成分各自不相同，因而对亚硝酸钠含量的测定方法也 均不相同。食品中的亚硝酸钠含量测定方法，自循环水、冷却水、循环溶剂、冷却液中亚硝酸 钠含量的测定方法，均不适用于水基金属清洗剂中的亚硝酸钠含量测定，这是因为
1)上述这些被测定物的基体组成成分与水基金属清洗剂的组成成分大相径庭，被测 定试样的前期处理方式也各不相同，且不适合水基金属清洗剂待测试样前期处理；
2)亚硝酸钠在水基金属清洗剂中的含量较食品中的含量高得多，前述用于食品中的“微量”亚硝酸钠的测定方法中的各项实验条件及工作曲线，不能够满足水基金属清洗剂中 亚硝酸钠含量的测定；
3)自循环水、冷却水、循环溶剂、冷却液的组成成分相对简单，对于亚硝酸钠的测定，基 本上无干扰因素影响其测定，而水基金属清洗剂的组成较为复杂，其中的表面活性剂和各 种助剂对测定亚硝酸钠产生干扰，影响测定结果。目前，对于水基清洗剂中亚硝酸钠含量的测定，一般采用氧化还原法和比色板法。 前者，由于使用高锰酸钾作氧化剂，常常使得清洗剂中所有具有还原性的物质被氧化，其结 果测量误差较大；后者，仅能对亚硝酸钠含量的测知一个大致的范围，难以作出精确测定。为此，关于在水基金属清洗剂中，如何准确地实施亚硝酸钠含量的测定，这是一个 亟待解决的问题。
发明内容
为了解决上述技术问题，本发明提供了一种测定水基金属清洗剂中亚硝酸钠含量的方 法；本发明通过对水基金属清洗剂中亚硝酸钠含量的准确测定，可对所购水基金属清洗剂 中亚硝酸钠含量，实施有效控制，在保证清洗品质的前提下，减少污染，降低危害；本发明具 有灵敏度高，稳定性好，结果可靠等特点，且操作简单快捷，满足日常检验和科研的需要。为了实现上述发明目的，本发明采用如下所述技术方案
一种测定水基金属清洗剂中亚硝酸钠含量的方法采用硫脲定量还原亚硝酸根离子而 生成硫氰酸根离子，且在弱酸的酸度下，利用硫酸高铁为显色剂，三价铁离子与硫氰酸根离 子生成血红色络离子，并以此络离子的颜色分光光度法测定水基金属清洗剂中亚硝酸钠的 含量；其步骤如下
1、实验条件的确定
a.最大吸收波长以不加亚硝酸钠标液的显色溶液溶液为参比液，测定加亚硝酸钠标 液的显色溶液的最大吸收波长为465 490nm; b.还原剂及用量选择硫脲作还原剂，用 量为4 7 mL ；c.显色酸的用量显色酸采用醋酸溶液，用量为4 7 mL ；d.显色剂加入 量采用硫酸高铁作显色剂，用量为8 13 mL ；e.显色液的稳定性显色液的参比液和显 色液的稳定时间为10 25min;f .工作曲线中表面活性剂加入量表面活性剂采用十二 烷基磺酸钠溶液，加入量为0. 4 0. 7 mL ；
2、干扰因素消除，在标准溶液工作曲线中加入表面活性剂，使工作曲线与待测定的水 基金属清洗剂溶液基本保持体系一致，降低表面活性剂对测定结果带来的干扰；同时做显 色液的试剂空白，用试剂空白液作参比液以消除过量硫酸高铁的颜色影响；
3、分析检测方法
a、试样的前期处理吸取待测定水基金属清洗剂5mL于200mL容量瓶中，用水稀释至 200mL刻度，摇勻，此液为待测液；
b、待测定样品显色液另取一个100mL的容量瓶，移入稀释后的待测液2mL；向盛有待 测液的100mL容量瓶中分别加入试剂硫脲溶液4 7mL，醋酸溶液4 7mL，硫酸高铁溶液 8 13mL，用水稀至100mL刻度，摇勻制成待测定样品显色液，放置lOmin后，进行吸光值测 定；
c、工作曲线
吸取亚硝酸钠标准溶液0、l、2、3、4、5mL分别置于6个100mL的容量瓶中，6个瓶中分别含亚硝酸纳为0、10、20、30、40、50ii g/mL ；然后分别向盛有不同量亚硝酸钠标液的100mL 容量瓶中加入硫脲溶液4 7mL，醋酸溶液4 7mL，硫酸高铁溶液8 13mL，十二烷基磺 酸钠溶液0. 4 0. 7 mL，用水稀至100mL刻度，摇勻，此液为工作曲线待测定显色液，放置 lOmin后对吸光度值进行测定；
d、吸光度值测定采用分光光度计，在波长为465 490nm处，lcm比色皿，以不加亚硝 酸标液的显色试剂空白液为参比液，对工作曲线待测定显色液和样品待测定显色液进行吸 光度值测定，以6个吸光度值为纵坐标和6个亚硝酸钠含量为横坐标绘制工作曲线；
4、从工作曲线上求得待测定样品的亚硝酸钠含量，由工作曲线取向上可知与纵坐 标吸光度值对应的亚硝酸钠的浓度在50y g/mL以内，符合朗伯-比尔定律，线性方程为 A=0. 1246X-0. 0366，线性相关系数 r=0. 9999 ；
5、回收率测定在不含亚硝酸钠的清洗剂中，加入亚硝酸钠标准溶液，通过标准加入量 10.0(u g/mL)、20. 0 ( y g/mL)、30. 0 ( y g/mL)，按分析检测方法操作，分别测定吸光度值为 0.086 (A)、0. 217 (A)、0. 335 (A);求得亚硝酸钠量测定值分别为9. 82 ( u g/mL )、20.04( Ug/mL )、29. 86 ( u g/mL )；得出该方法测定水基金属清洗剂中亚硝酸钠含量的回收率 在98% 101%之间，能过满足日常的检验和科研的要求。一种测定水基金属清洗剂中亚硝酸钠含量的方法，所述试剂为硫脲100g/L ；硫 酸高铁100g/L ；醋酸3. 0mol/L ；亚硝酸钠标准溶液1. 00mg/mL ；十二烷基磺酸钠溶液 10g/L ；所采用的试剂均为分析纯。一种测定水基金属清洗剂中亚硝酸钠含量的方法，所述实验条件的最大吸收波 长在两个100mL容量瓶中，一个不加亚硝酸钠标液，一个加入2mL亚硝酸钠标准溶液，且分 别都加入硫脲溶液4 7mL，醋酸溶液4 7mL，硫酸高铁溶液8 13 mL，用水稀至100mL刻 度，摇勻，放置lOmin后；在波长为450 500nm处，以不加亚硝酸钠标液的溶液为参比液， lcm比色皿进行不同波长的吸光度值测定，吸光度值最大且稳定的吸收波长范围为465 490nmo一种测定水基金属清洗剂中亚硝酸钠含量的方法，所述实验条件的还原剂及用 量，采用硫脲作还原剂，硫脲的用量为吸取10份2mL的亚硝酸钠标准溶液，分别置于10个 100mL的容量瓶中，依次加硫脲溶液0、1、2、3、4、5、6、7、8、9mL，醋酸溶液4 7mL，硫酸高铁 溶液8 13 mL,用水稀至100mL刻度，摇勻，放置lOmin后，在波长为465 490nm处，lcm 比色皿进行吸光度值测定，试验确定还原剂硫脲溶液的用量范围为4 7 mL。一种测定水基金属清洗剂中亚硝酸钠含量的方法，所述实验条件的显色酸及用 量；由于硫脲与亚硝酸钠反应定量生成硫氰酸根离子，硫氰酸根离子在弱酸性的酸度条件 下，与三价铁离子生成血红色的硫氰酸铁络离子；显色酸酸度控制采用醋酸溶液，醋酸溶液 的用量试验吸取10份2mL的亚硝酸钠标准溶液，分别置于10个100mL的容量瓶中，加硫 脲溶液4 7mL，醋酸溶液0、l、2、3、4、5、6、7、8、9mL，硫酸高铁溶液8 13 mL，用水稀至 100mL刻度，摇勻，放置lOmin后，在波长为465 490nm处，lcm比色皿进行吸光度值测定， 经试验确定显色酸醋酸溶液的用量范围为4 7 mL。一种测定水基金属清洗剂中亚硝酸钠含量的方法，所述实验条件的显色剂加入 量；选用硫酸高铁作显色剂，硫酸高铁溶液的用量试验吸取16份2mL的亚硝酸钠标准溶 液，分别置于16个lOOmL的容量瓶中，加硫脲溶液4 7mL，醋酸溶液4 7mL，依次加硫酸高铁溶液0、1、2、3、4、5、6、7、8、9、10、11、12、13、14、15 mL，用水稀至 100mL 刻度，摇勻，放 置lOmin后，在波长为465 490nm处，lcm比色皿进行吸光度值测定，试验确定显色剂硫酸 高铁溶液的用量范围为8 13 mL。一种测定水基金属清洗剂中亚硝酸钠含量的方法，所述实验条件的显色液的稳定 性在两个100mL容量瓶中，一个不加亚硝酸钠标液，一个加入2mL亚硝酸钠标准溶液；分 别都加入硫脲溶液4 7mL，醋酸溶液4 7mL，硫酸高铁溶液8 13 mL,用水稀至100mL 刻度，摇勻，在波长为465 490nm处，以不加亚硝酸钠标液的溶液为参比液，lcm比色皿进 行不同时间的吸光度值测定，试验确定参比液和显色液的稳定时间为10 25min ；
一种测定水基金属清洗剂中亚硝酸钠含量的方法，所述实验条件的工作曲线中表面活 性剂加入量采用吸取2mL亚硝酸钠标准溶液10份分别置于10个100mL容量瓶中，依次加 A 0. 0,0. 1,0. 2,0. 3,0. 4,0. 5,0. 6,0. 7,0. 8,0. 9mLl% 的十二烷基磺酸钠溶液，再加入硫脲 溶液4 7mL，醋酸溶液4 7mL，硫酸高铁溶液8 13 mL，用水稀至100mL刻度，摇勻，放 置lOmin后，在波长为465 490nm处，以不加十二烷基磺酸钠溶液的显色液为参比液，lcm 比色皿进行吸光度值测定，实验显示十二烷基磺酸钠溶液的加入量范围为0. 4 0. 7 mL。由于采用了上述技术方案，本发明具有如下有益效果
1)本发明用于测定水基金属清洗剂中的亚硝酸钠含量，系通过分光光度法予以检测， 准确快捷，可大大提高检测效率；
2)本发明在工作曲线中加入常用表面活性剂，使工作曲线与待测定清洗剂样液的体系 一致，保证了测定结果的准确度；
3)本发明通过对水基金属清洗剂中亚硝酸钠含量的准确测定，可对所购水基金属清洗 剂中亚硝酸钠含量，实施有效控制，在保证清洗品质的前提下，减少污染，降低危害；
4)本发明所述的检测方法，具有灵敏度高，稳定性好，结果可靠等特点，且操作简单快 捷，满足日常检验和科研的需要。
具体实施方式
公开本发明的目的旨在保护本发明范围内的一切变化和改进，下面的实施实例并不是 对本发明的限定。通过下面的实施实例可以更详细的解释本发明。一种测定水基金属清洗剂中亚硝酸钠含量的方法所述方法为水基金属清洗剂中 亚硝酸钠含量的分光光度法测定方法，具体包含实验条件确定、干扰因素消除、分析检测方 法、工作曲线、回收率测定；试剂为硫脲:100g/L ；硫酸高铁:100g/L ；醋酸3. 0mol/L ；亚 硝酸钠标准溶液1. 00mg/mL ；十二烷基磺酸钠溶液10g/L。所采用试剂均为分析纯，所用 水为蒸馏水；其中使用的仪器为上海精密科学仪器有限公司的723N型分光光度计；其步骤 如下
1实验条件确定；
1. 1最大吸收波长在两个100mL容量瓶中，一个不加亚硝酸钠标液，一个加入2mL亚 硝酸钠标准溶液，且分别都加入硫脲溶液4 7mL，醋酸溶液4 7mL，硫酸高铁溶液8 13 mL，用水稀至100mL刻度，摇勻，放置lOmin后，在波长为450 500nm处，以不加亚硝酸钠 标液的溶液为空白，lcm比色皿进行不同波长的吸光度值测定，吸光度值最大且稳定的吸收 波长范围为465 490nm，最佳吸收波长为470nm。1.2还原剂及用量由于亚硝酸根中氮为+3价，亚硝酸根离子既有氧化性又有还原性，高锰酸钾氧化还原 法测定亚硝酸钠利用的是亚硝酸根离子的还原性。在酸性介质中HN02/N0=0.99V，有较强 的氧化能力，可以将硫脲和碘化钾氧化。本方法利用亚硝酸根的氧化性可以定量的将硫脲 氧化成硫氰酸根离子，选择硫脲作还原剂，硫脲的用量为吸取2mL亚硝酸钠的标准溶液10 份，分别置于10个100mL的容量瓶中，每个瓶中分别加入硫脲溶液0、1、2、3、4、5、6、7、8、 9mL,醋酸溶液4 7mL，硫酸高铁溶液8 13 mL,用水稀至100mL刻度，摇勻，放置lOmin 后，在波长为465 490nm处，lcm比色皿进行吸光度值测定，试验确定还原剂硫脲溶液的用 量范围为4 7 mL，还原剂硫脲溶液的最佳用量为5 mL。1. 3显色酸的用量硫脲与亚硝酸钠反应定量生成硫氰酸根离子，硫氰酸根离子 在弱酸性的酸度条件下，与三价铁离子生成血红色的硫氰酸铁络离子。水基金属清洗剂多 为中、碱性清洗剂，显色液的显色应控制在弱酸性介质中，酸度控制采用醋酸溶液，醋酸溶 液的用量试验吸取2mL亚硝酸钠的标准溶液10份，分别置于10个lOOmL的容量瓶中，加硫 脲溶液4 7mL，每个瓶中分别加入醋酸溶液0、l、2、3、4、5、6、7、8、9mL，硫酸高铁溶液8 13 mL，用水稀至100mL刻度，摇勻，放置lOmin后，在波长为465 490nm处，lcm比色皿进 行吸光度值测定，试验确定显色酸醋酸溶液的用量范围为4 7 mL，显色酸醋酸溶液的最 佳用量为5 mL。1. 4显色剂加入量
硫脲与亚硝酸钠反应定量生成硫氰酸根离子，硫氰酸根离子在一定的酸度条件下，与 三价铁离子生成血红色的硫氰酸铁络离子。在此方法中选用硫酸高铁作显色剂，硫酸高铁 溶液的用量试验吸取2mL亚硝酸钠的标准溶液16份，分别置于16个100mL的容量瓶中， 加硫脲溶液4 7mL，醋酸溶液4 7mL，每个瓶中分别加入硫酸高铁溶液0、1、2、3、4、5、6、 7、8、9、10、11、12、13、14、15 mL，用水稀至100mL刻度，摇勻，放置lOmin后，在波长为465 490nm处，lcm比色皿进行吸光度值测定，试验确定显色剂硫酸高铁溶液的用量范围为8 13 mL，显色剂硫酸高铁溶液的最佳用量为10 mL。1. 5 显色液的稳定性在两个lOOmL容量瓶中，一个不加亚硝酸钠标液，一个加 入2mL亚硝酸钠标准溶液，分别都加入硫脲溶液4 7mL，醋酸溶液4 7mL，硫酸高铁溶液 8 13 mL，用水稀至100mL刻度，摇勻，在波长为465 490nm处，以不加亚硝酸钠标液的 溶液为参比液，lcm比色皿进行不同时间的吸光度值测定，试验确定参比液和显色液的稳定 时间为10 25min。1. 6 工作曲线中表面活性剂加入量吸取2mL亚硝酸钠标准溶液10份分别置 于 10 个 100mL 容量瓶中，每个瓶中分别加入 0. 0,0. 1,0. 2,0. 3,0. 4,0. 5,0. 6,0. 7,0. 8、 0. 9mLl%的十二烷基磺酸钠溶液，再加人硫脲溶液4 7mL，醋酸溶液4 7mL，硫酸高铁溶 液8 13 mL，用水稀至100mL刻度，摇勻，放置lOmin后，在波长为465 490nm处，以第一 个瓶(0. OmL)不加十二烷基磺酸钠溶液的显色液为参比液，lcm比色皿进行吸光度值测定， 实验显示，十二烷基磺酸钠溶液的用量范围为0. 4 0. 7 mL，十二烷基磺酸钠溶液的最佳 用量为0. 5 mL。2干扰因素消除；
水基金属清洗剂组成中含有大量的表面活性剂和助剂，一般情况下表面活性剂对显 色液的吸光度值具有增敏作用，试验选择了清洗剂最常用的表面活性剂十二烷基磺酸钠溶
9液、乳化剂0P溶液、聚乙二醇溶液加入显色液中与不加表面活性剂的显色液进行对比试 验，吸光度值随着表面活性剂的加入量增加而有所提高，表面活性剂加入到一定量后，显色 液变浑浊，影响吸光度值的测定。为了消除水基金属清洗剂中表面活性剂对测定吸光度值 的影响，在标准溶液工作曲线中加入0. 4 0. 7mL的表面活性剂十二烷基磺酸钠溶液，使工 作曲线与待测定的水基金属清洗剂溶液基本保持体系一致。降低表面活性剂对测定带来 的干扰。同时做显色液的试剂空白，用试剂空白液作参比液以消除过量硫酸高铁的颜色影 响；
3分析检测方法；
3. 1试样的前期处理吸取待测定水基金属清洗剂5mL于200mL容量瓶中，用水稀释 至200mL刻度，摇勻待测。3.2另取一个100mL的容量瓶，移入稀释后的待测液2mL。3. 3待测定样品显色液向盛有待测液的100mL容量瓶中分别加入硫脲溶液4 7mL，醋酸溶液4 7mL，硫酸高铁溶液8 13mL，用水稀至100mL刻度，摇勻，此液为待测定 样品显色液，放置lOmin后待测吸光度值。3.4 工作曲线
3. 4. 1 吸取亚硝酸钠标准溶液0. 0,1. 0,2. 0,3. 0,4. 0,5. OmL分别置于6个100mL的 容量瓶中，相当于含亚硝酸钠为0. 0,10. 0,20. 0,30. 0,40. 0、50. 0 y g/mL。3. 4. 2 分别向盛有不同量亚硝酸钠标液的6个100mL容量瓶中加入硫脲溶液 4 7mL，醋酸溶液4 7mL，硫酸高铁溶液8 13mL，十二烷基磺酸钠溶液0. 4 0. 7 mL, 用水稀至100mL刻度，摇勻，此液为工作曲线待测显色液，放置lOmin后测定吸光度值。3. 5吸光度值测定在波长为465 490nm处，lcm比色皿，以不加亚硝酸标液的 显色试剂空白液为参比液，对工作曲线待测定显色液和样品待测定显色液进行吸光度值测 定，以吸光度值为纵坐标和亚硝酸钠含量为横坐标绘制工作曲线。例如工作曲线的亚硝酸 钠量与吸光度值如下表
权利要求
一种测定水基金属清洗剂中亚硝酸钠含量的方法其特征在于采用硫脲定量还原亚硝酸根离子而生成硫氰酸根离子，且在弱酸性的酸度下，利用硫酸高铁为显色剂，三价铁离子与硫氰酸根离子生成血红色络离子，并以此络离子的颜色分光光度法测定水基金属清洗剂中亚硝酸钠的含量；其步骤如下1)实验条件的确定a.最大吸收波长以不加亚硝酸钠标液的溶液为参比液，加亚硝酸钠标液的溶液的测定波长为 465～490nm； b.还原剂及用量选择硫脲作还原剂，用量为4～7 mL；c.显色酸的用量显色酸采用醋酸溶液，用量为4～7 mL；d. 显色剂加入量采用硫酸高铁作显色剂，用量为8～13 mL；e. 显色液的稳定性显色液的参比液和显色液的稳定时间为10 ～25min；f .工作曲线中表面活性剂加入量表面活性剂采用十二烷基磺酸钠溶液，加入量为0.4～0.7 mL；2)干扰因素消除，在标准溶液工作曲线中加入表面活性剂，使工作曲线与待测定的水基金属清洗剂溶液基本保持体系一致；降低表面活性剂对测定结果带来的干扰，同时做显色液的试剂空白，用试剂空白液作参比液以消除过量硫酸高铁的颜色影响；3)分析检测方法a、试样的前期处理吸取待测定水基金属清洗剂5mL于200mL容量瓶中，用水稀释至200mL刻度，摇匀、待测，此液为待测液；b、待测样品显色液另取一个100mL的容量瓶，移入稀释后的待测液2mL；向盛有待测液的100mL容量瓶中分别加入试剂硫脲溶液4～7mL，醋酸溶液4～7mL，硫酸高铁溶液8～13mL，用水稀至100mL刻度，摇匀，放置10min后，在波长为465～490nm处，1cm比色皿，进行吸光值测定。此液为待测定样品显色液；c工作曲线；吸取亚硝酸钠标准溶液0、1、2、3、4、5mL分别置于6个100mL的容量瓶中， 6个瓶中分别含亚硝酸纳为0、10、20、30、40、50μg/mL；然后分别向盛有不同量亚硝酸钠标液的100mL容量瓶中加入硫脲溶液4～7mL，醋酸溶液4～7mL，硫酸高铁溶液8～13mL，十二烷基磺酸钠溶液0.4～0.7 mL，用水稀至100mL刻度，摇匀，放置10min后对吸光度值进行测定。此液为工作曲线待测定显色液；d、吸光度值测定采用分光光度计，在波长为465～490nm处，1cm比色皿，以不加亚硝酸标液的显色试剂空白液为参比液，对工作曲线待测定显色液和样品待测定显色液进行吸光度值测定，以6个吸光度值为纵坐标和6个亚硝酸钠含量值为横坐标绘制工作曲线； 4) 从工作曲线上求得待测定样品的亚硝酸钠含量；由工作曲线取向上可知与纵坐标吸光度值对应的亚硝酸钠的浓度在50μg/mL以内，符合朗伯 比尔定律，线性方程为A=0.1246X 0.0366，线性相关系数r=0.9999；5) 回收率测定，在不含亚硝酸钠的清洗剂中，加入亚硝酸钠标准溶液，通过标准加入量10.0(μg/mL)、20.0(μg/mL)、30.0(μg/mL)，分别测定吸光度值为0.086(A)、0.217(A)、0.335(A)；求得亚硝酸钠量测定值分别为9.82( μg/mL )、20.04( μg/mL )、 29.86( μg/mL )；得出该方法测定水基金属清洗剂中亚硝酸钠含量的回收率在98%～101%之间，能过满足日常的检验和科研的要求。
2.根据权利要求1所述的一种测定水基金属清洗剂中亚硝酸钠含量的方法其特征在于所述试剂为硫脲100g/L ；硫酸高铁100g/L ；醋酸3. Omol/L ；亚硝酸钠标准溶液 1. 00mg/mL ；十二烷基磺酸钠溶液10g/L ；所采用的试剂均为分析纯。
3.根据权利要求1所述的一种测定水基金属清洗剂中亚硝酸钠含量的方法其特征在 于所述实验条件的最大吸收波长；在两个100mL容量瓶中，一个不加亚硝酸钠标液，一个 加入2mL亚硝酸钠标准溶液，且分别都加入硫脲溶液4 7mL，醋酸溶液4 7mL，硫酸高铁 溶液8 13 mL，用水稀至100mL刻度，摇勻，放置lOmin后；在波长为450 500nm处，以 不加亚硝酸钠标液的溶液为参比液，lcm比色皿进行不同波长的吸光度值测定，吸光度值最 大且稳定的吸收波长范围为465 490nm。
4.根据权利要求1所述的一种测定水基金属清洗剂中亚硝酸钠含量的方法其特征在 于所述实验条件的还原剂及用量；还原剂采用选择硫脲作还原剂，硫脲的用量为吸取10 份2mL的亚硝酸钠标准溶液，分别置于10个100mL的容量瓶中，加硫脲溶液0、1、2、3、4、5、 6、7、8、9mL，醋酸溶液4 7mL，硫酸高铁溶液8 13 mL，用水稀至100mL刻度，摇勻，放置 lOmin后，在波长为465 490nm处，lcm比色皿进行吸光度值测定，试验确定还原剂硫脲溶 液的用量范围为4 7 mL。
5.根据权利要求1所述的一种测定水基金属清洗剂中亚硝酸钠含量的方法其特征在 于所述实验条件的显色酸的用量由于硫脲与亚硝酸钠反应定量生成硫氰酸根离子，硫 氰酸根离子在弱酸性的酸度条件下，与三价铁离子生成血红色的硫氰酸铁络离子；显色酸 酸度控制采用醋酸溶液，醋酸溶液的用量试验吸取10份2mL的亚硝酸钠标准溶液，分别置 于10个100mL的容量瓶中，加硫脲溶液4 7mL，醋酸溶液0、1、2、3、4、5、6、7、8、9mL，硫酸 高铁溶液8 13 mL，用水稀至100mL刻度，摇勻，放置lOmin后，在波长为465 490nm处， lcm比色皿进行吸光度值测定，经试验确定显色酸醋酸溶液的用量范围为4 7 mL。
6.根据权利要求1所述的一种测定水基金属清洗剂中亚硝酸钠含量的方法其特征在 于所述实验条件的显色剂加入量；选用硫酸高铁作显色剂，硫酸高铁溶液的用量试验吸 取16份2mL的亚硝酸钠标准溶液，分别置于16个100mL的容量瓶中，加硫脲溶液4 7mL， 醋酸溶液4 711^，硫酸高铁溶液0、1、2、3、4、5、6、7、8、9、10、11、12、13、14、15 mL，用水稀至 100mL刻度，摇勻，放置lOmin后，在波长为465 490nm处，lcm比色皿进行吸光度值测定， 试验确定显色剂硫酸高铁溶液的用量范围为8 13 mL。
7.根据权利要求1所述的一种测定水基金属清洗剂中亚硝酸钠含量的方法其特征在 于所述实验条件的显色液的稳定性；在两个100mL容量瓶中，一个不加亚硝酸钠标液，一 个加入2mL亚硝酸钠标准溶液；分别都加入硫脲溶液4 7mL，醋酸溶液4 7mL，硫酸高铁 溶液8 13 mL，用水稀至100mL刻度，摇勻，在波长为465 490nm处，以不加亚硝酸钠标 液的溶液为参比液，lcm比色皿进行不同时间的吸光度值测定，试验确定参比液和显色液的 稳定时间为10 25min。
8.根据权利要求1所述的一种测定水基金属清洗剂中亚硝酸钠含量的方法其特征 在于所述实验条件的工作曲线中表面活性剂加入量；采用吸取2mL亚硝酸钠标准溶液10 份分别置于 10 个 100mL 容量瓶中，依次加入 0. 0,0. 1,0. 2,0. 3,0. 4,0. 5,0. 6,0. 7,0. 8、 0. 9mLl%的十二烷基磺酸钠溶液，再加入硫脲溶液4 7mL，醋酸溶液4 7mL，硫酸高铁溶 液8 13 mL,用水稀至100mL刻度，摇勻，放置lOmin后，在波长为465 490nm处，以不加 十二烷基磺酸钠溶液的显色液为参比液，lcm比色皿进行吸光度值测定，实验显示十二烷基磺酸钠溶液的用量范围为0. 4 0. 7 mL。
全文摘要
本发明属于水基金属清洗剂环保分析测试技术领域，公开一种测定水基金属清洗剂中亚硝酸钠含量的方法采用硫脲定量还原亚硝酸根离子而生成硫氰酸根离子，且在弱酸性的酸度下，利用硫酸高铁为显色剂，三价铁离子与硫氰酸根离子生成血红色络离子，并以此络离子的颜色分光光度法测定水基金属清洗剂中亚硝酸钠的含量；采用实验条件的确定，干扰因素消除，分析检测方法，从工作曲线上求得待测定样品的亚硝酸钠含量；回收率测定。本发明能够对水基金属清洗剂中亚硝酸钠含量，实施有效控制，在保证清洗品质的前提下，减少污染，降低危害。并且准确快捷，检测效率高，具有灵敏度高，稳定性好，结果可靠等特点，满足日常检验和科研的需要。
文档编号G01N31/22GK101984342SQ20101052680
公开日2011年3月9日 申请日期2010年11月1日 优先权日2010年11月1日
发明者刘新杰, 史小阳, 周在立, 张平, 李锋军, 段华荣, 焦凤菊, 邵经峰, 马春庆 申请人:中国一拖集团有限公司