专利名称：：添加剂和含添加剂润滑油的钙钡锌含量测定法<原子吸收法>的制作方法
技术领域：
：本发明在Air-C2H2火焰中测定添加剂和含添加剂润滑油的钙钡锌含量，属于分析化学化合物中钙钡锌含量的测定。尤其对于含钙锌钡添加剂的测定尤为显著。近几年来这炼油工业应用中，石油化工产品的检验都采用了SY2659-65、SY2658-77、SY2661-77中方法B三种分析方法来测定钙钡锌含量。后来文献中出现采用试样经高温灰化用Air-C2H2火焰原子吸收法测定钙锌含量，另一种用N2O-C2H2火焰原子吸收法测定钡含量，灵敏度都得到了提高。但是，笑气(N2O)生产供应困难，价格昂贵，尚未普及使用。现在国内外也报导了乳浊液在AAS中测定其它元素的应用，但至今为止仍没有用Air-C2H2火焰原子吸收法同时测定添加剂和含添加剂润滑油中钙钡锌含量的分析方法。另外超声波设备未普及适用制备稳定乳浊液以便在ASS中应用。本发明目的使用超声波剪切仪配制乳浊液，将试样在经过试验好的两种非离子型表面活性剂的存在下，迅速剪切处理乳化后转移到容量瓶中加入硝酸锶和氯化铵，用原子吸收分光光度计测定样品中钙钡锌含量，从而以减小溶液的表面张力，加强油和水的溶解能力，提高雾化效率。另外主要是提高钡在Air-C2H2火焰中原子化温度，以得到较高的灵敏度。本发明在没有有机标准试剂的条件下，用基准试剂碳酸钙、纯锌粒、分析纯硝酸钡制成的无机标准水溶液，在PH＝2左右时和两种非离子混合型表面活性剂一起乳化配制成标准乳浊液，在电解质硝酸锶和氯化铵的存在下用Air-C2H2火焰测定标准系列液的吸光度并绘制标准曲线，同时测定试样的吸光度，计算出未知样品中各元素的含量为了达到上述目的在样品处理上应用先进的超声波技术。试验采用OPE-1[(1-15%)的司苯-80二甲苯-正丁醇(0.5∶1～2∶3)]和OPE-2[(1-15%)吐温-80水溶液]，认为10%司苯-80二甲苯-正丁醇(1∶1)溶液OPE-1和10%吐温-80水溶液OPE-2两种非离子型表面活性剂复合使用后效果最佳，采用浓盐酸和浓硝酸(1∶1)的混合酸酸化样品，利用超声波能量对被乳化物的空化作用，形成稳定的胶束结构，再加1-5ml的3%硝酸锶和5-20毫升4N氯化铵即形成稳定的乳状液。等待测定。为了得到稳定的乳状液，对OPE-1、OPE-2、混合酸和硝酸锶电解质加入量采用Lg(3′)正交试验表确定，并找出了超声波剪切仪的条件表-1。考察了元素干扰效应，试验认为钙(Ca)/钡(Ba)浓度比例大于6倍时，金属钙干扰钡的测定，其中1.5ppm的铁离子对钙锌吸收影响不明显，铝镁对钙锌吸收、钙锌相互吸收都没有影响。同时对盐酸、硝酸以及二者的混合酸进行了酸化试验。混合酸试验效果最佳。另外，在溶液中氯化铵的加入可有效准确地测定钙浓度较高的样品。超声波剪切条件表-1</tables>目前，SY/2659-65分析方法系将试样灰化，用盐酸溶解。使钙生成难溶的草酸钙，从溶液中沉淀析出并过滤，沉淀用硫酸溶解。以高锰酸钾溶液滴定，分析时间长约15个小时。SY2658-77是测量钡的经典方法，试样必须经锻烧成灰烬后，再加盐酸溶解、蒸干、再溶解后加入硫酸(1∶1)加热沉降，放置过滤洗涤，沉淀经高温锻烧、恒重、称量才能完成试验，处理时间也较长。SY2661-77-中方法B是用络合滴定法测定锌含量，也是将试样在高温炉中灼烧，然后用盐酸溶解残渣，在PH为5.5的条件下，以二甲酸橙为指示剂，用EDTA标准溶液进行滴定。本发明把超声波剪切仪当做配制乳浊液的先进设备CSJ-Ⅲ(河南开封第二仪表厂，这台仪器原来只用于剪切高粘度的油品)，为乳浊液在AAS中应用提供了新的使用途径。其特点是样品处理时间短，再加混合型乳化剂的使用，大大的降低了表面张力，表面张力是蒸馏水70达因/厘米降低到31达因/厘米，起到了增敏、增溶、增稳作用，同时提高了抗干扰能力和雾化效率。标准乳浊液稳定时间一个月吸光度不变。乳浊液中钙灵敏度较水液提高30%左右，钡的灵敏度提高30-38%，锌的灵敏度提高15-20%。检出浓度范围分别为Ca0.02%以上、Ba0.05%以上，Zn0.018%以上。下面表-2是该方法回收率试验，两个标准油样经10次重复测定CaBaZn三种元素的回收率均达97%以上。例如首先称取标准11＃机油和标准钡添加剂※各一定量※放于100毫升烧杯中，先加0.2毫升混合酸(浓硝酸∶浓盐酸＝1∶1)酸化后依次※加入1毫升OPE-1、4.5毫升OPE-2和25毫升蒸馏水，用超声波剪切仪处理5分钟，并用50℃以上的蒸馏水洗涤转移到100毫升的容量瓶或250毫升的容量瓶中※，再向瓶内加入5毫升3%的硝酸锶和10毫升4N氯化铵，用蒸馏水稀释到刻度在原子吸收分光光度计仪器上测定样品浓度。仪器AA-640-13型原子吸收分光光度计条件条件钙(Ca)钡(Ba)锌(Zn)波长A422.6553.6213.8灯电流MA896燃烧器高度mm1074狭缝A3.89.53.8空气流量l/min101010乙炔流量l/min2.63.52.4扩展12.21燃烧头角度°90090曲线范围PPM5-25-251-5表-2实例1样品实例2样品标准11＃机油(10次测定)标准钡添加己剂(10次测定)注※油样中添加的钙钡锌的标准量与SY2659-65、SY2658-77、SY2661-77-B分析方法测定结果相同，认为是标准油。※试样取样量中所含钙钡锌的量必须在工作曲线的线性范围内。※样品处理添加试剂的顺序不能改变，并依次摇匀。※根据试样的元素含量大小来选择合适的容量瓶。权利要求1.本发明是以SY2659-65、SY2658-77、SY2661-77-B分析方法为试验基础。其特征在于样品处理上采用了先进的超声波技术。并采用OPE-1[(1-15%)的司苯-80二甲苯-正丁醇(0.5∶1-2∶3)]和OPE-2[(1-15%)的吐温-80水溶液]为乳化剂。其中OPE-1[10%的司苯-80二甲苯-正丁醇(11)]和POE-2[10%的吐温-80水溶液]合用效果最佳。2.本发明使用的标准乳浊液，是在电解质硝酸锶的存在下可以用Air-C2H2火焰测定加入量在1-5ml的3%硝酸锶内选择加入量为5毫升时，抗干扰效果良好。另外，在溶液中加5-20毫升4N氯铵范围内其中选择量在10毫升时，可有效准确地测定钙浓度较高的样品。全文摘要该方法将添加剂和含添加剂润滑油试样在酸性介质中使用两种非离子型表面活性剂和一定量的电解质，经超声波处理使试样分散为均匀的水包油体系，以形成直径较大稳定的胶束结构。它比使用阴离子-非离子表面活性剂的临界胶束浓度(CMC)低达9.3×10此乳浊液直接喷入Air-C文档编号G01N21/31GK1039655SQ8810815公开日1990年2月14日申请日期1988年11月23日优先权日1988年11月23日发明者李兴德申请人:中国石油化工总公司兰州炼油化工总厂