专利名称：三聚甲醛聚合反应器内总酸、硫酸及甲酸含量的测定方法
技术领域：
本发明涉及一种酸的含量测定方法，特别是涉及一种三聚甲醛聚合反应器内总 酸、硫酸及甲酸含量的测定方法。
背景技术：
三聚甲醛反应器中，成分复杂，含有水，硫酸、甲酸、硫酸盐、甲醇、甲缩醛等成分。 催化剂硫酸含量的精准控制，是生产工艺过程的关键，但是一直以来都是采用加入氯化钡 来测定硫酸钡的生成量来确定硫酸根的量，将硫酸根的量视为硫酸的量，这种分析方法将 系统内硫酸盐的量也计入了硫酸的含量，导致测量结果偏高，本发明是在此基础上，提出一 种全新的方法，以准确测量反应器内硫酸、甲酸以及总酸的含量。

发明内容
本发明的目的是提供一种三聚甲醛聚合反应器内总酸、硫酸及甲酸含量的测定方 法。为达到上述目的，本发明的技术方案提供一种三聚甲醛聚合反应器内总酸、硫酸 及甲酸含量的测定方法，包括以下步骤(1)测定反应器内总酸的含量采用氢氧化钠滴定法经校正硫酸亚铁盐后测定反 应器内总酸的含量；(2)加热法分离反应器内的硫酸与甲酸，经校正硫酸亚铁盐后测定其中硫酸的含 量；(3)总酸含量减去硫酸含量得到甲酸含量。本发明的测定方法，所述步骤(1)中测定总酸含量时优选采用氢氧化钠滴定法。 此方法简单易行且结果准确。在测定时，为了消除系统中其他组分对总酸测定的影响，进 行了校正，校正过程是在三聚甲醛合成反应器中，主要存在是硫酸亚铁盐，这部分盐类在 用氢氧化钠标准滴定溶液测定总酸和硫酸的过程中，会生成一定量的氢氧化亚铁，反应掉 一部分的氢氧化钠，导致测定结果的偏高。本方法采用定量加入从1500PPM 30000PPM的 不同含量硫酸亚铁盐的方法，采用0. 5mol/L的氢氧化钠滴定溶液采用自动滴定仪来滴定 已知含量的硫酸和甲酸混合样品，试验结果证明，对于大于3000PPM以上的硫酸亚铁盐在 滴定总酸的过程中导致结果偏大的数值是恒定的。这个恒定的值即为在采用0. 5mol/L的 氢氧化钠的滴定溶液及自动滴定仪设定好的方法这二个条件之下的总酸的校正值。总酸的 测定结果减去此校正值即为准确的总酸数值。对于三聚甲醛反应器来说，其亚铁离子的含 量一般都在300PPM 20000PPM之间。包含在此校正值的试验范围之内。本发明的测定方法，所述步骤(2)中硫酸与甲酸的分离方法采用正常的滴定方法 无法做到将二者准确分离，本方法利用硫酸和甲酸二者在加热时挥发性的不同及与水的混 合物的共沸点的不同，及甲酸加热到一定温度即开始受热分解的现象，选取一个合理温度 (如110度，样品量不宜太大，一般选取2 2. 5克)保温一定时间，确保样品内甲酸挥发分解完毕，这样在这个体系中，而硫酸及影响测定的硫酸亚铁盐依然留在样品中。并且亚铁盐 在这个过程中没有变化成铁盐。本发明的测定方法，所述步骤(2)中测定硫酸含量时采用与测定总酸时完全相同 的氢氧化钠标准滴定溶液和相同的自动滴定设定条件。在只含有硫酸的滴定体系中，亚铁 盐对滴定结果的影响与总酸测定结果的影响值是不同的，同样采用测定总酸校正值时的硫 酸亚铁盐的含量范围及相同的滴定仪设置条件，也得到一个硫酸亚铁盐对只有硫酸的滴定 体系的恒定影响值，这个校正值比总酸测定时的校正值要小。这是因为总酸中含有甲酸的 原因。将测定出的硫酸含量减去此校正值，即为真正的硫酸测定结果。上述技术方案具有如下优点通过将测定过程分为三步，每步测定时进行精准的 校正，确保了三聚甲醛聚合反应器中各种酸含量的精确测定，更为精准有效地控制反应器 内各物质的含量。
具体实施例方式下面结合实施例，对本发明的具体实施方式
作进一步详细描述。以下实施例用于 说明本发明，但不用来限制本发明的范围。1、总酸的测定取40ML蒸馏水，在万分之一天平上清零，用取样器吸取2克样品 (其中样品是即时从三聚甲醛聚合反应器R210中密闭保温取来，用吸管吸取)，滴入刚清零 的水中，记下具体重量M，然后用自动滴定仪按已设定好的方法(此方法已将测定出的总酸 校正值考虑在内；校正过程是将硫酸亚铁盐对滴定结果影响的固定值0. 20毫升在计算公 式中预先去除)开始滴定，滴定剂使用的是0. 5mol/L的氢氧化钠标准滴定溶液，将样品的 重量输入滴定仪，滴定结束，仪器自动报出已经过校正的总酸结果。2、硫酸的测定用小坩埚取2克左右的样品，记下重量M，放入已升至设置温度 (110度)的电炉，保温至设置时间(20分钟)结束，取出，冷却，将坩埚中的残留物全部转 移入滴定杯，然后用自动滴定仪按已设定好的方法(此方法已将测定出的硫酸校正值考虑 在内；校正过程是将硫酸亚铁盐对滴定结果影响的固定值0. 18毫升在计算公式中预先去 除)开始滴定，滴定剂使用的是0. 5mol/L的氢氧化钠标准滴定溶液。将样品的重量输入滴 定仪，滴定结束，仪器自动报出已经过校正的硫酸结果。3、总酸含量减去硫酸含量即得到甲酸含量。以上所述仅是本发明的优选实施方式，应当指出，对于本技术领域的普通技术人 员来说，在不脱离本发明技术原理的前提下，还可以做出若干改进和润饰，这些改进和润饰 也应视为本发明的保护范围。
权利要求
一种三聚甲醛聚合反应器内总酸、硫酸及甲酸含量的测定方法，其特征在于，包括以下步骤(1)测定反应器内总酸的含量采用氢氧化钠滴定法经校正硫酸亚铁盐后测定反应器内总酸的含量；(2)加热法分离反应器内的硫酸与甲酸，经校正硫酸亚铁盐后测定其中硫酸的含量；(3)总酸含量减去硫酸含量得到甲酸含量。
2.如权利要求1所述的测定方法，其特征在于，所述步骤(1)中校正硫酸亚铁盐的方法 为向已知含量的硫酸和甲酸混合样品中定量加入从1500PPM 30000PPM的不同含量的硫 酸亚铁盐，采用0. 5mol/L的氢氧化钠滴定溶液，采用自动滴定仪来滴定总酸，获得同等条 件下的总酸的校正值。
3.如权利要求2所述的测定方法，其特征在于，所述步骤(2)中校正硫酸亚铁盐的方法 为向已知含量的硫酸样品中定量加入从1500PPM 30000PPM的不同含量的硫酸亚铁盐， 采用0. 5mol/L的氢氧化钠滴定溶液，采用自动滴定仪来滴定硫酸，获得同等条件下的硫酸 的校正值。
4.如权利要求1-3任一项所述的测定方法，其特征在于，所述步骤(2)中加热法指的是 加热至110度，保温20分钟。
全文摘要
本发明公开了一种三聚甲醛聚合反应器内总酸、硫酸及甲酸含量的测定方法，其定量分析了反应器内各组分在测定总酸过程中对总酸测定值的影响，采用校正的办法消除了这种影响，使得总酸的测定准确性得到提高。本方法还根据硫酸和甲酸不同的物理化学性质，建立了一种将硫酸和甲酸分别测定的方法，简单易行，使得准确测定硫酸含量和甲酸含量成为可能。
文档编号G01N31/16GK101975838SQ20101028703
公开日2011年2月16日 申请日期2010年9月16日 优先权日2010年9月16日
发明者张奕, 朱金洲, 郭晓红, 陈芸 申请人:上海蓝星聚甲醛有限公司